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色調劑、色調劑盒及圖像形成裝置.pdf

摘要
申請專利號:

CN201610422917.X

申請日:

2016.06.13

公開號:

CN106257331A

公開日:

2016.12.28

當前法律狀態:

實審

有效性:

審中

法律詳情: 實質審查的生效IPC(主分類):G03G 9/08申請日:20160613|||公開
IPC分類號: G03G9/08; G03G9/087 主分類號: G03G9/08
申請人: 株式會社東芝; 東芝泰格有限公司
發明人: 勝又努
地址: 日本東京
優先權: 2015.06.16 JP 2015-121285
專利代理機構: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240 代理人: 田喜慶;吳孟秋
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201610422917.X

授權公告號:

|||

法律狀態公告日:

2017.01.25|||2016.12.28

法律狀態類型:

實質審查的生效|||公開

摘要

本發明提供低溫定影性、保存性、長壽命性卓越的色調劑、色調劑盒及圖像形成裝置。實施方式的色調劑包括色調劑粒子,所述色調劑粒子含有著色劑、粘合劑樹脂以及酯蠟。所述酯蠟包括通過下述通式(I)表示且碳原子數不同的兩種以上的酯化合物。作為所述酯蠟中的最大含量的酯化合物的碳原子數(Cn1)為40~44。所述酯蠟滿足特定的式(1)以及式(2):R1COOR2···(I),式(I)中的R1及R2為烷基。R1與R2的合計碳原子數為31~53。

權利要求書

1.一種色調劑,包括含有著色劑、粘合劑樹脂以及酯蠟的色調劑粒子,其中,
所述酯蠟包括通過下述通式(I)表示且碳原子數不同的兩種以上的酯化合物,
所述酯蠟中的最大含量的酯化合物的碳原子數Cn1為40~44,其中,
所述酯蠟滿足下述式(1)以及式(2):
R1COOR2···(I),
式(I)中的R1及R2為烷基,R1與R2的合計碳原子數為31~53,
1.03≦b/a≦1.61···(1),
式(1)中的a為所述酯蠟中的碳原子數Cn1的酯化合物的質量百分比含量,b為所述酯蠟
中的碳原子數40~44的酯化合物的合計質量百分比含量,
0.06≦c/a≦0.90···(2),
式(2)中的a與式(1)中的a相同,c為所述酯蠟中的碳原子數超過44的酯化合物的合計
質量百分比含量。
2.根據權利要求1所述的色調劑,其中,
所述碳原子數超過44的酯化合物中的最大含量的酯化合物的碳原子數Cm1與所述Cn1之
差為4以上。
3.根據權利要求2所述的色調劑,其中,
所述Cm1與所述Cn1之差為4~8。
4.根據權利要求1所述的色調劑,其中,
所述式(2)中的c/a為0.08以上。
5.根據權利要求1所述的色調劑,其中,
所述酯蠟中的碳原子數不足40的酯化合物的含量是整個所述酯蠟的質量的0.1質量%
~10質量%。
6.根據權利要求1所述的色調劑,其中,
所述a為55質量%~90質量%。
7.根據權利要求1所述的色調劑,其中,
所述b為56.7質量%~93.7質量%,所述c為3.3質量%~49.5質量%。
8.根據權利要求1至7中任一項所述的色調劑,其中,
所述粘合劑樹脂含有結晶性聚酯樹脂,
由差示掃描量熱儀測定的所述酯蠟的吸熱峰值溫度為60℃~75℃,
由差示掃描量熱儀測定的所述結晶性聚酯樹脂的吸熱峰值溫度為78℃~110℃。
9.一種色調劑盒,容納有根據權利要求1至8中任一項所述的色調劑。
10.一種圖像形成裝置,容納有根據權利要求1至8中任一項所述的色調劑。

說明書

色調劑、色調劑盒及圖像形成裝置

技術領域

本發明的實施方式涉及色調劑、色調劑盒及圖像形成裝置。

背景技術

電子照相法、靜電印刷法以及磁性記錄法等中的靜電荷像、磁性潛影通過色調劑
而顯影。對于這樣的色調劑,從近年來的基于環境考慮的節能的觀點出發,要求低溫定影
性。

作為低溫定影性卓越的色調劑,已知含有酯蠟的色調劑。對于所述酯蠟,作為酯蠟
中的最大含量的酯化合物的碳原子數小、其含量大且構成所述酯蠟的酯化合物的碳原子數
分布尖銳。該色調劑雖然低溫定影性卓越,但是無法充分地獲得保存性。

另外,已知含有結晶性聚酯樹脂和酯蠟的色調劑。對于所述酯蠟,作為該酯蠟中的
最大含量的酯化合物的碳原子數大,構成所述酯蠟的酯化合物的碳原子數分布尖銳。該色
調劑由于含有結晶性聚酯樹脂,因此低溫定影性卓越。然而,在該色調劑中,構成酯蠟的酯
化合物的碳原子數分布尖銳,酯蠟易于析出至色調劑粒子表面。如果酯蠟析出至色調劑粒
子表面,則帶電穩定性就受損。當帶電穩定性受損時,就不能夠長期維持高質量圖像。即,長
壽命性變得不充分。并且,也無法充分地獲得保存性。

近年來,隨著圖像形成裝置的高速化以及高畫質化,對于色調劑,一直在要求長壽
命性的更進一步的提高。另外,對于色調劑,還要求低溫定影性、保存性的更進一步的提高。

發明內容

發明要解決的技術問題

本發明所要解決的技術問題是提供低溫定影性、保存性、長壽命性卓越的色調劑、
色調劑盒以及圖像形成裝置。

用于解決技術問題的方案

實施方式的色調劑色調劑,包括含有著色劑、粘合劑樹脂以及酯蠟的色調劑粒子,
其中,

所述酯蠟包括通過下述通式(I)表示且碳原子數不同的兩種以上的酯化合物,

所述酯蠟中的最大含量的酯化合物的碳原子數Cn1為40~44,其中,

所述酯蠟滿足下述式(1)以及式(2):

R1COOR2···(I),

式(I)中的R1及R2為烷基,R1與R2的合計碳原子數為31~53,

1.03≦b/a≦1.61···(1),

式(1)中的a為所述酯蠟中的碳原子數Cn1的酯化合物的質量百分比含量,b為所述
酯蠟中的碳原子數40~44的酯化合物的合計質量百分比含量,

0.06≦c/a≦0.90···(2),

式(2)中的a與式(1)中的a相同,c為所述酯蠟中的碳原子數超過44的酯化合物的
合計質量百分比含量。

實施方式的色調劑盒,容納有所述的色調劑。

實施方式的圖像形成裝置,容納有所述的色調劑。

附圖說明

圖1是示出一實施方式的圖像形成裝置的側視圖。

圖2是圖1的圖像形成裝置中的顯影裝置的立體圖。

圖3是圖1的圖像形成裝置中的顯影裝置的立體圖。

圖4是示出其它實施方式的圖像形成裝置的側視圖。

圖5是圖4的圖像形成裝置中的顯影裝置的變形例的立體圖。

具體實施方式

以下,對實施方式的色調劑進行說明。

實施方式的色調劑包括色調劑粒子,其含有著色劑、粘合劑樹脂以及酯蠟。

色調劑粒子的粒子群的體積平均徑例如為3μm~20μm。如果所述體積平均徑不足3
μm,則獲得所期望的顯影量變得困難起來。如果所述體積平均徑超過20μm,則精細圖像的再
現性和粒狀性有可能受損。所述體積平均徑優選4μm~10μm,更優選4μm~8μm。

實施方式的色調劑例如作為電子照相用色調劑來使用。

對著色劑進行說明。

作為實施方式的著色劑,不作特別限定,可列舉出炭黑、有機或無機的顏料、染料
等。

作為炭黑,可列舉出:苯胺黑、燈黑、乙炔黑、爐法炭黑、熱裂炭黑、槽法炭黑、科琴
黑等。

作為顏料或染料,可列舉出:例如堅牢黃G、聯苯胺黃、鉻黃、喹啉黃、印度堅牢橙、
艷佳鮮紅、洋紅FB、永固棗紅FRR、顏料橙R、立索爾紅2G、色淀紅C、羅丹明FB、羅丹明B色淀、
杜邦油紅、酞菁藍、顏料藍、苯胺藍、螺旋線圈藍(カルコイルブルー)、群青藍、亮綠B、酞菁
綠、孔雀石綠草酸鹽、亞甲基藍氯化物、孟加拉玫瑰紅、喹吖啶酮等。

另外,作為著色劑,按基于顏色索引編號的表述,可列舉出:例如C.I.顏料黑1、6、
7、C.I.顏料黃1、12、14、17、34、74、83、97、155、180、185、C.I.顏料橙48、49、C.I.顏料紅5、
12、31、48、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、81、81:4、122、
146、150、177、185、202、206、207、209、238、269、C.I.顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:
5、15:6、75、76、79、C.I.顏料綠1、7、8、36、42、58、C.I.顏料紫1、19、42、C.I.酸性紅52等。

這些著色劑既可以單獨使用任一種,也可以組合兩種以上來使用。

另外,著色劑的添加量不作特別限定,但相對于粘合劑樹脂100質量份而優選4~
15質量份。

如果著色劑的添加量為上述下限值以上,則顏色再現性就易于提高。如果著色劑
的添加量為上述上限值以下,則著色劑的分散性就提高,低溫定影性及長壽命性易于得以
改善。

對粘合劑樹脂進行說明。

作為實施方式的粘合劑樹脂,可列舉出:聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、環
氧樹脂等。作為所述聚酯樹脂,可列舉出:非結晶性聚酯樹脂、結晶性聚酯樹脂。實施方式的
粘合劑樹脂優選含有結晶性聚酯樹脂。另外,作為實施方式的粘合劑樹脂,優選同時使用非
結晶性聚酯樹脂和結晶性聚酯樹脂。此外,在實施方式中,將軟化點與熔解溫度之比(軟化
點/熔解溫度)為0.8~1.2的聚酯樹脂作為結晶性聚酯樹脂,將除此以外的聚酯樹脂作為非
結晶性聚酯樹脂。

對非結晶性聚酯樹脂進行說明。

作為非結晶性聚酯樹脂,可列舉出二元以上的醇與二元以上的羧酸縮聚后的樹
脂。作為所述二元以上的羧酸,可列舉出二元以上的羧酸、其酸酐或其酯等。作為所述酯,可
列舉出二元以上的羧酸的低級烷基(碳原子數1~12)酯。

作為二元醇,可列舉出:例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙
二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環己烷二
甲醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、雙酚A、氫化雙酚A、雙酚A的環
氧烷烴加成物等。作為所述雙酚A的環氧烷烴加成物,可列舉出將碳原子數2~3的環氧烷烴
平均1~10摩爾加成到雙酚A后的化合物。作為所述雙酚A的環氧烷烴加成物,可列舉出:聚
氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙
烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2,
2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(6)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷等。作為二元醇,優
選雙酚A的環氧烷烴加成物。

作為三元以上的醇,可列舉出:例如山梨糖醇、1,2,3,6-己烷四醇、1,4-脫水山
梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丙三醇、2-
甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1,3,5-苯三甲醇等。

作為三元以上的醇,優選山梨糖醇、1,4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、丙三醇、三羥
甲基丙烷。

這些二元以上的醇既可以單獨使用任一種,也可以組合兩種以上來使用。作為二
元以上的醇,優選雙酚A的環氧烷烴加成物。

作為二元羧酸,可列舉出:例如馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、苯二甲
酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、被烷
基或鏈烯基取代后的琥珀酸等。作為所述被烷基或鏈烯基取代后的琥珀酸,可列舉出被碳
原子數2~20的烷基或鏈烯基取代后的琥珀酸,例如,可列舉出正十二烯基琥珀酸、正十二
烷基琥珀酸等。另外,可以使用所述二元羧酸的酸酐或所述二元羧酸的酯。

作為二元羧酸,優選馬來酸、富馬酸、對苯二甲酸、被碳原子數2~20的鏈烯基取代
后的琥珀酸。

作為三元以上的羧酸,可列舉出:例如1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,
4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亞甲
基羧基丙烷、1,2,4-環己三羧酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四甲
酸、Empol三聚酸、它們的酸酐或它們的酯等。

作為三元以上的羧酸,優選1,2,4-苯三羧酸(偏苯三甲酸)、其酸酐或其低級烷基
(碳原子數1~12)酯。

上述二元以上的羧酸既可以單獨使用任一種,也可以組合兩種以上來使用。

在將上述二元以上的醇與二元以上的羧酸縮聚時,為了促進反應,可以使用通常
所使用的催化劑。作為所述催化劑,可列舉出:二丁基氧化錫、鈦化合物、二烷氧基錫(II)、
氧化錫(II)、脂肪酸錫(II)、二辛酸錫(II)、二硬脂酸錫(II)等。

對結晶性聚酯樹脂進行說明。

作為結晶性聚酯樹脂,可列舉出二元以上的醇與二元以上的羧酸縮聚后的樹脂。

作為二元以上的醇,可列舉出:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、
1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯、甘油、季戊
四醇、三羥甲基丙烷等。作為二元以上的醇,優選1,4-丁二醇、1,6-己二醇。

作為二元以上的羧酸,可列舉出:己二酸、草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、
衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、癸二酸、壬二酸、被烷基或
鏈烯基取代后的琥珀酸、環己烷二羧酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸、它們的酸酐或它們的酯
等。作為所述被烷基或鏈烯基取代后的琥珀酸,可列舉出被碳原子數2~20的烷基或鏈烯基
取代后的琥珀酸,例如,可列舉出正十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸等。在這些中優選
富馬酸。

由差示掃描量熱儀(DSC)測量的結晶性聚酯樹脂的吸熱峰值溫度不作特別限制,
但優選78℃~110℃,更優選80℃~107℃,進一步優選83℃~105℃。如果所述吸熱峰值溫
度過低,則在與酯蠟已組合的情況下,色調劑的保存性、長壽命性可能下降。如果所述吸熱
峰值溫度過高,則色調劑的定影性可能下降。

結晶性聚酯樹脂的含量不作特別限制,但優選整個色調劑粒子的質量的3質量%
~32質量%,更優選5質量%~30質量%,進一步優選質量%7~28質量%。

如果結晶性聚酯樹脂的含量為整個色調劑粒子的質量的3質量%以上,則耐低溫
偏移性易于提高。如果結晶性聚酯樹脂的含量為整個色調劑粒子的質量的32質量%以下,
則高溫環境下的保管性易于提高。

對酯蠟進行說明。

實施方式的酯蠟由用下述通式(I)表示且碳原子數不同的兩種以上的酯化合物構
成。

R1COOR2···(I)

式(I)中的R1及R2為烷基,R1與R2的合計碳原子數為31~53。

作為所述酯蠟中的最大含量的酯化合物的碳原子數(Cn1)為40~44。

所述酯蠟滿足下述式(1):

1.03≦b/a≦1.61···(1)

式(I)中的a為所述酯蠟中的碳原子數(Cn1)的酯化合物的含量(質量%),b為所述
酯蠟中的碳原子數40~44的酯化合物的合計含量(質量%)。

所述b/a為1.03~1.61。通過b/a為所述范圍,從而保存性及長壽命性得以提高。特
別地,在將實施方式的酯蠟與結晶性聚酯樹脂組合了時的保存性及長壽命性得以提高。b/a
優選1.03~1.58,進一步優選1.03~1.55。

所述酯蠟滿足下述式(2):

0.06≦c/a≦0.90···(2)

式(2)中的a與式(1)中的a相同。c為所述酯蠟中的碳原子數超過44的酯化合物的
合計含量(質量%)。

所述c/a為0.06~0.90。通過c/a為所述范圍,從而保存性及長壽命性得以提高。特
別地,在將實施方式的酯蠟與結晶性聚酯樹脂組合了時的保存性及長壽命性得以提高。如
果c/a不足0.06,則在高溫放置時酯蠟從色調劑粒子中析出,保存性惡化。

從低溫定影性、保存性以及長壽命性進一步提高的角度出發,c/a優選0.06~
0.86,更優選0.07~0.80,進一步優選0.08~0.78。

所述a優選55質量%~90質量%,更優選56質量%~89質量%,進一步優選56質
量%~88質量%。

所述b優選56.7質量%~93.7質量%,更優選58質量%~93質量%,進一步優選60
質量%~92質量%。

所述c優選3.3質量%~49.5質量%,更優選4質量%~49質量%,進一步優選5質
量%~45質量%。

如果a、b以及c為所述的優選的范圍,則就易于調整酯蠟的b/a、c/a,變得易于獲得
保存性及長壽命性卓越的色調劑。

另外,所述酯蠟中的碳原子數不足40的酯化合物的含量優選整個所述酯蠟的質量
的0.1質量%~10質量%,更優選0.1質量%~8質量%,進一步優選0.1質量%~5質量%。
如果碳原子數不足40的酯化合物的含量為所述上限值以下,則就抑制在高溫放置時酯蠟向
色調劑粒子表面析出,色調劑的保存性進一步被提高。

實施方式的酯蠟在通過例如后述的FD-MS而測量了構成該酯蠟的酯化合物的碳原
子數分布(各碳原子數的酯化合物的含有比例)的情況下,優選具有第一極大值和第二極大
值兩個極大值。在此,所述第一極大值為碳原子數40~44的酯化合物中的所述a。所述第二
極大值為碳原子數超過44的酯化合物中的最大含量d。如果酯蠟具有這樣的碳原子數分布,
則保存性及長壽命性易于進一步提高。

作為碳原子數超過44的酯化合物中的最大含量的酯化合物的碳原子數(Cm1)與所
述Cn1之間(即超過Cn1但不足Cm1)的碳原子數的酯化合物既可以不存在,也可以存在。

在超過Cn1但不足Cm1的碳原子數的酯化合物存在的情況下,超過Cn1但不足Cm1的碳
原子數的酯化合物中的至少一個酯化合物的含量可以比碳原子數Cm1的酯化合物的含量d
小。另外,超過Cn1但不足Cm1的所有的碳原子數的酯化合物的含量也可以比所述d小。

所述Cm1與Cn1之差優選4以上,更優選6以上。如果Cm1與Cn1之差為所述下限值以上,
則低溫定影性、保存性以及長壽命性就得以進一步提高。

另外,Cm1與Cn1之差優選8以下。如果Cm1與Cn1之差為所述上限值以下,則低溫定影
性、保存性以及長壽命性就得以進一步提高。

從低溫定影性、保存性以及長壽命性進一步提高的角度出發,Cm1與Cn1之差優選4
~8,更優選6~8,進一步優選6。

所述Cm1優選46~52,更優選46~50,進一步優選46~48。如果Cm1為所述范圍,則低
溫定影性、保存性以及長壽命性就進一步提高。

所述d優選2質量%~25質量%,更優選4質量%~20質量%。如果d為所述優選的
范圍,則就易于均衡地獲得低溫定影性、保存性以及長壽命性。另外,d優選為在酯蠟中僅次
于a而第二大的含量。

由差示掃描量熱儀測量的酯蠟的吸熱峰值溫度(熔點)不作特別限制,但優選60℃
~75℃,更優選62℃~73℃,進一步優選63℃~72℃。如果所述吸熱峰值溫度過高,則低溫
定影性有可能下降。如果所述吸熱峰值溫度過于低,則保存性以及長壽命性有可能下降。

酯蠟的含量不作特別限制,但優選整個色調劑粒子的質量的3質量%~13質量%,
更優選5質量%~12質量%,進一步優選6質量%~11質量%。如果酯蠟的含量為整個色調
劑粒子的質量的3質量%以上,則耐低溫偏移性以及耐高溫偏移性易于提高。如果酯蠟的含
量為整個色調劑粒子的質量的13質量%以下,則色調劑飛散、色調劑向感光體附著、高溫環
境下的保管性就易于提高。

酯蠟中的各碳原子數的酯化合物的含量例如通過基于FD-MS(field desorption
mass spectrometry:場解吸質譜法)的質量分析來測量。將在基于所述FD-MS的測量中獲得
的酯蠟中的各碳原子數的酯化合物的離子強度的合計作為100。算出各碳原子數的酯化合
物的離子強度相對于所述合計的相對值,將該相對值作為酯蠟中的各碳原子數的酯化合物
的含量。另外,將該相對值為最大的碳原子數的酯化合物中的碳原子數作為Cn1。將該相對值
在碳原子數超過44的酯化合物中為最大的酯化合物的碳原子數作為Cm1。

實施方式的酯蠟能夠由例如長鏈烷基羧酸與長鏈烷基醇通過酯化反應而合成。作
為所述長鏈烷基羧酸,優選碳原子數8~40的烷基羧酸,更優選碳原子數10~30的烷基羧
酸。作為所述長鏈烷基羧酸,可列舉出:例如十六烷酸、十八烷酸、二十酸、二十二烷酸、二十
四烷酸、二十六烷酸、二十八烷酸等。作為所述長鏈烷基醇,優選碳原子數8~40的烷基醇,
更優選碳原子數10~30的烷基醇。作為所述長鏈烷基醇,可列舉出:例如十六烷醇、十八烷
醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇、二十八烷醇等。

一直以來所使用的米蠟、巴西棕櫚蠟等,作為蠟中的最大含量的酯化合物的碳原
子數大。這樣的蠟在低溫定影性上較差。

構成在實施方式中所使用的酯蠟的酯化合物具有上述那樣的碳原子數分布。由
此,實施方式的酯蠟良好地分散于色調劑粒子中。另外,含有該酯蠟的色調劑由于Tg降低而
在低溫下的定影性變得良好。

在作為粘合劑樹脂而使用了結晶性聚酯樹脂的情況下,雖然色調劑的低溫定影性
易于提高,但是著色劑的分散性惡化。對于實施方式的酯蠟,Cn1為40~44且b/a為1.03~
1.61,構成酯蠟的低碳原子數的酯化合物的碳原子數分布尖銳。由此,實施方式的酯蠟具有
低熔點及低熔融粘度,在著色劑的分散時能夠容易浸濕著色劑的表面,可提高著色劑的分
散性。并且,低溫定影性提高。并且,著色劑向色調劑粒子表面的析出被抑制而帶電穩定性
提高,因此能夠長期維持高質量圖像。

另外,對于實施方式的酯蠟,c/a為0.06~0.90,構成酯蠟的高碳原子數的酯化合
物具有碳原子數分布。由此,酯蠟的分散性提高,酯蠟向色調劑粒子表面的析出被抑制。并
且,一部分含有著色劑的酯蠟易于擴散至粘合劑樹脂。因此,實施方式的色調劑在保存性及
長壽命性上卓越。

實施方式的色調劑粒子除著色劑、粘合劑樹脂以及酯蠟以外,根據需要,還可以含
有其它成分。作為所述其它成分,可列舉出:電荷控制劑、表面活性劑、堿性化合物、凝聚劑、
pH調節劑等。

對電荷控制劑進行說明。

電荷控制劑被用于控制色調劑的帶電性而使色調劑變得易于被轉印至紙等記錄
介質上。作為所述電荷控制劑,可列舉出:含金屬偶氮化合物、含金屬水楊酸衍生物化合物、
金屬氧化物疏水化處理物、多糖的包合物等。

在所述含金屬偶氮化合物之中,尤其優選金屬為鐵、鈷或鉻的絡合物或絡鹽、或者
它們的混合物。在所述含金屬水楊酸衍生物化合物、金屬氧化物疏水化處理物之中,尤其優
選金屬為鋯、鋅、鉻或硼的絡合物或絡鹽、或者它們的混合物。在所述多糖包合物之中,尤其
優選含有鋁和鎂的多糖包合物。

電荷控制劑的含量不作特別限定,能夠相對于粘合劑樹脂100質量份而設定為0.5
質量份~3質量份。如果電荷控制劑的添加量不足0.5質量份,則顯影劑的帶電量變小而使
機體內的色調劑飛散降低,長壽命性有可能下降。如果電荷控制劑的添加量超過3質量份,
則顯影劑的帶電量變大,圖像濃度有可能變得不足夠。并且,有可能產生向顯影劑中的載體
表面的污染而帶電變為不穩定。

對色調劑粒子的制造方法進行說明。

實施方式的色調劑粒子能夠通過例如混揉粉碎法、化學法而制造。作為實施方式
的色調劑粒子的制造方法,優選混揉粉碎法。

作為混揉粉碎法,例如,可列舉出一種制造方法,其包括將著色劑、粘合劑樹脂以
及酯蠟混合而獲得混合物的混合工序、將所述混合物熔融混揉而獲得混制物的混揉工序、
將所述混制物粉碎而獲得粉碎物的粉碎工序。根據需要,在所述制造方法中也可以包括將
所述粉碎物分級的分級工序。

在所述混合工序中,混合色調劑粒子的原料而形成混合物。作為在混合工序中所
使用的混合機,可列舉出:例如亨舍爾混合機(Henschel mixer)(三井礦山公司制造)、超級
混合機(Super Mixer)(川田公司制造);Ribocone(大川原制作所公司制造);諾塔混合機
(Nauta mixer)(日本細川密克朗公司制造)、高速槳式混合機Turbulizer(日本細川密克朗
公司制造)、CyClomix(日本細川密克朗公司制造);螺旋針混合機(spiralpin mixer)(太平
洋機械工程公司制造);Loedige混合機(日本Matsubo公司制造)。

在所述混揉工序中,將在混合工序中已形成的混合物熔融混揉而形成混制物。作
為在混揉工序中所使用的混揉機,可列舉出:例如KRC捏合機(栗本鐵工所公司制造);布氏
雙向捏合機(Buss Ko-Kneader)(Buss公司制造);TEM型擠出機(東芝機械公司制造);TEX雙
軸混揉機(日本制鋼所公司制造);PCM混揉機(池貝鐵工所公司制造);三輥磨機、混合輥磨
機、捏合機(井上制作所公司制造);Kneadex(三井礦山公司制造);MS式加壓捏合機、
Kneader-Ruder(森山制作所公司制造);班布里混合機(神戶制鋼所公司制造)。

在所述粉碎工序中,將在所述混揉工序中已形成的混制物粉碎而形成粉碎物。作
為在粉碎工序中所使用的粉碎機,可列舉出:例如錘磨機、絞磨機(cutter mill)、噴磨機、
輥磨機、球磨機等。另外,由所述粉碎機得到的粉碎物可以進一步被微粉碎。作為進一步微
粉碎所述粉碎物的粉碎機,可列舉出:例如反噴研磨機、微粉噴磨機(Micron jet)、
Inomizer(日本細川密克朗公司制造);IDS型磨機、PJM噴射式粉碎機(日本紐曼蒂克工業公
司制造);氣流微粉碎機(Cross Jet Mill)(栗本鐵工所公司制造);Ulmax(日曹工程公司制
造);SK JET-O-MILL(Seishin企業公司制造);Criptron(川崎重工業公司制造);渦輪研磨
機(Turbo Mill)(Turbo工業公司制造)。在所述粉碎工序中得到的粉碎物既可以直接被作
為色調劑粒子,也可以根據需要而進行分級工序再作為色調劑粒子。

在分級工序中,將在所述粉碎工序中得到的粉碎物分級。作為在分級工序中所使
用的分級機,可列舉出:例如CLASSIEL(クラッシール)、微米級分級機(micron
classifier)、分級機(Spedic Classifier)(日本Seishin企業公司制造);渦輪分級機(日
新工程公司制造);微粉分離機(micron separator)、Turboplex(ATP);TSP分離機(細川密
克朗公司制造);彎頭噴射分級機(Elbow-Jet)(日鐵礦業公司制造);分散分離機
(dispersion separator)(日本氣動工業公司制造);YM Micro-Cut(安川商事公司制造)。

另外,作為混揉粉碎法,除上述以外,還可列舉例如以下的方法。將著色劑、粘合劑
樹脂以及酯蠟混合而形成混合物。將所述混合物熔融混揉而形成混制物。將所述混制物粉
碎而形成已被粗粒狀化的中碎粒子。將所述中碎粒子與水系介質混合而調制混合液。將所
述混合液供于機械剪切而形成微粒分散液。使微粒在所述微粒分散液中凝聚而作為色調劑
粒子。

如上述那樣制造出的色調劑粒子既可以直接被作為色調劑,也可以根據需要而與
外添劑混合再作為色調劑。

對外添劑進行說明。

外添劑為了提高色調劑的流動性、帶電性以及保管時的穩定性而添加。作為外添
劑,可列舉出由無機氧化物構成的粒子。作為所述無機氧化物,可列舉出例如硅石、二氧化
鈦、氧化鋁、鈦酸鍶、氧化錫等。另外,從穩定性提高的角度出發,所述由無機氧化物構成的
粒子可以用疏水化劑進行表面處理。

由所述無機氧化物構成的粒子的粒子群的體積平均粒徑不作特別限制,但優選
8nm~200nm的范圍。如果所述粒子的粒子群的體積平均粒徑小于所述下限值,則色調劑對
轉印帶或紙的轉印效率有可能惡化。如果所述粒子的粒子群的體積平均粒徑超過所述上限
值,則有可能感光體損傷等。

外添劑既可以單獨使用任一種,也可以組合兩種以上來使用。

外添劑的添加量不作特別限制,但優選整個色調劑的質量的0.2質量%~8.0質
量%的范圍。在色調劑中,除了上述由無機氧化物構成的粒子以外,還可以再添加1μm以下
的樹脂微粒。

對外添劑的添加方法進行說明。

外添劑通過例如混合機而與色調劑粒子混合。作為所述混合機,可列舉出與在色
調劑粒子的制造方法中所使用的混合機相同的混合機。

外添劑可以根據需要而將粗粒子等通過篩選裝置而篩分出來。作為所述篩選裝
置,可列舉出:例如Ultrasonic(晃榮產業公司制造);共振篩(Resona siever)、回轉篩
(Gyro Sifter)(德壽工作所公司制造);Vibrasonic系統(Dulton公司制造);Sonicreen(新
東工業公司制造);渦輪式篩(Turbo工業公司制造);微型篩(micro shifter)(槙野產業公
司制造);圓形振動篩等。

實施方式的色調劑作為單組分顯影劑或者與載體組合而作為雙組分顯影劑來使
用。

包括實施方式所涉及的色調劑的顯影劑不作特別限定,但由于低溫定影性及保存
性再加上長壽命性卓越,因此非常合適地被用作為再循環色調劑。即,能夠在圖像形成裝置
中圖像形成之后回收并補給顯影裝置而再利用。

參照圖1來說明進行回收后的色調劑的再利用的圖像形成裝置的一個例子。

圖中101為復印機主體,在該復印機主體101內的中央一側部設有圖像形成部
101A。圖像形成部101A具備沿箭頭方向旋轉自如的作為圖像載體的感光鼓102。在該感光鼓
102的周圍部,沿其旋轉方向依次配設有:使感光鼓102的表面帶電的帶電充電器103、作為
將靜電潛像形成于感光鼓102的表面的圖像形成單元的激光單元104、作為用色調劑而將感
光鼓102上的靜電潛像顯影的顯影單元的顯影裝置105、作為使感光鼓102上的色調劑圖像
轉印至紙張上的轉印單元的轉印充電器106、以及作為除去感光鼓102上的殘留色調劑的除
去單元的清潔裝置107。

在顯影裝置105的上方部設有作為補給單元的色調劑補給裝置108。在顯影裝置
105中容納本實施方式的顯影劑,該顯影裝置105如圖2所示經由作為回收單元的回收機構
110而連接于清潔裝置107。

在回收機構110中,為了輸送色調劑而使用螺旋鉆(auger)。作為清潔裝置107,使
用現有的清潔刮板、清潔毛刷等。

在復印機主體101的上面部設有原稿放置臺135,在該原稿放置臺135的下部側設
有對原稿放置臺135上的原稿進行曝光的掃描器136。掃描器136具備:向原稿照射光的光源
137、使從原稿上反射的光向預定方向反射的第一反射鏡138、使從第一反射鏡138上反射的
光依次反射的第二及第三反射鏡139,140、以及接收從第三反射鏡140上反射的光的受光元
件141。

在復印機主體101內的下部側設有多級的供紙盒142、143,紙張從這些供紙盒142、
143中被送出。該紙張通過輸送系統144而向上方被輸送。在輸送系統144中配設有輸送輥對
145、對位輥對146、圖像轉印部、定影輥對147、以及排出輥對148。

在圖像形成時,光從光源137被照射至原稿放置臺135上的原稿。該光從原稿上被
反射,經由第一至第三反射鏡138~140而被受光元件141接收并讀取原稿圖像。根據該讀取
信息,激光LB從激光單元104照射至感光鼓102的表面。感光鼓102的表面通過帶電充電器
103而被帶電為負極性,通過從激光單元104照射激光LB而對感光鼓102曝光。由此,在對應
于原稿的圖像部分的區域,感光鼓102的表面電位根據圖像的濃度而接近于0,形成靜電潛
像。該靜電潛像通過感光鼓102的旋轉而與顯影裝置105相對,在該位置,吸附經由載體而供
給的色調劑,進而成為可視圖像。

此時,紙張從供給盒142或143中供給并被輸送,在由對位輥146調整位置了之后,
被送入轉印充電器106與感光鼓102之間的圖像轉印部,感光鼓102上的可視圖像被轉印至
紙張。

轉印有圖像的紙張向定影輥對147輸送,在此處被加壓的同時被加熱,從而圖像被
定影于紙張上。本實施方式的顯影劑在低溫定影性上卓越,能夠進行在例如140℃以下程度
上的定影。在該定影之后,紙張通過排紙輥對148而被排出至排紙托盤150上。

另一方面,在上述的圖像轉印部中未被轉印至紙張上而已殘留于感光鼓102的表
面上的色調劑在由清潔裝置107除去之后,通過回收機構110而向顯影裝置105返回,被再利
用。另外,當顯影裝置105內的色調劑由于上述的顯影而被消耗時,從色調劑補給容器108中
補給色調劑。

接著,根據圖2及圖3而說明上述的顯影裝置105。

顯影裝置105具備顯影容器111,在該顯影容器111內旋轉自如地設有顯影輥112。
顯影輥112與感光鼓102的下表面部相對,通過旋轉而將顯影劑供給感光鼓102。

顯影容器111內通過作為第一及第二間隔材料的間隔壁114、115而沿感光鼓102的
軸向大致平行地被間隔成第一至第三室116、117、118。在第一室116內設有作為第一攪拌輸
送部件的第一攪拌器120,在第二室117內設有作為第二攪拌輸送部件的第二攪拌器121,在
第三室118內設有作為第三攪拌輸送部件的第三攪拌器122。

第一攪拌器120通過旋轉而在從其一端部側朝著另一端部側的第一方向(圖3中由
箭頭示出)上攪拌輸送顯影劑而供給顯影輥112。第二及第三攪拌器121、122在與第一方向
相反的第二方向(圖3中由箭頭示出)上攪拌輸送顯影劑而送入第一攪拌器120的一端部側。

第二及第三攪拌器121、122通過驅動單元而旋轉驅動。即,驅動單元具備作為單一
驅動源的驅動電機162和通過該驅動電機162而旋轉的驅動齒輪163。在驅動齒輪163上,經
由大直徑的動力傳遞齒輪164而連接有第三攪拌器122的后述的旋轉軸151。另外,在大直徑
的動力傳遞齒輪164上,經由小直徑的動力傳遞齒輪165而連接有第二攪拌器121的旋轉軸
121a。

通過該結構,第三攪拌器122的顯影劑輸送速度被低速化至第二攪拌器121的顯影
劑輸送速度的1/6程度,使由第三攪拌器122產生的顯影劑攪拌輸送時間比由第二攪拌器
121產生的顯影劑攪拌輸送時間變長。

此外,第二及第三攪拌器121、122可以通過使旋轉速度變為不同的多個驅動電機
來分別旋轉驅動。

另外,可以通過在第三攪拌器122上具備在與第二方向相反的方向上輸送回收色
調劑的逆進給葉片而使所述回收色調劑的輸送速度比第二攪拌器121的顯影劑輸送速度低
速化。

接下來,對顯影裝置105的顯影動作進行說明。

如圖3所示,通過第一攪拌器120的旋轉,顯影劑沿第一方向即如由箭頭所示從其
一端部側朝著另一端部側被攪拌輸送而被供給顯影輥112。該顯影劑通過顯影輥112的旋轉
而被供給感光鼓102上的靜電潛像,從而靜電潛像被顯影化。

另外,從第一攪拌器120中傳出的顯影劑經由第一間隔壁114的第一連通部125而
被引導至第二室117內,該顯影劑通過第二攪拌器121的旋轉而在箭頭方向(第二方向)上輸
送。從第二攪拌器121中傳出的顯影劑經由第四連通部126而向第一攪拌器120的一端部側
送出,在與第一攪拌器120之間被循環輸送。

另外,由第二攪拌器121輸送的顯影劑的一部分從第二間隔壁115的第二連通部
127中被送入第三室118內,并在箭頭方向(第二方向)上輸送。該顯影劑從第二間隔壁115的
第三連通部128中再被送入第二室117內,由第二攪拌器121攪拌輸送并經由第四連通部126
而被送入第一攪拌器120的一端部側。

另一方面,上述的由第二攪拌器121攪拌輸送的顯影劑通過色調劑濃度檢測器129
來檢測其色調劑濃度。當通過該色調劑濃度檢測器129所檢測的色調劑濃度變為預定值以
下時,從色調劑補給裝置108中補給色調劑。該色調劑落下到顯影容器111的新色調劑接收
部123內。該新色調劑通過第二攪拌器121的旋轉而在箭頭方向(第二方向)上被攪拌輸送,
與上述的同樣地被送入第一攪拌器120的一端部側。

另外,通過回收機構110而從清潔裝置107中回收過來的色調劑落下到再循環色調
劑接收部124。該再循環色調劑通過第三攪拌器122的旋轉而在箭頭方向(第二方向)上被輸
送。此時,從第二連通部127中向第三室118內送入過來的顯影劑在通過第三攪拌器122的逆
進給葉片153的旋轉而暫且按由箭頭a所示那樣沿逆向即朝著再循環色調劑的接收部124側
被攪拌輸送了之后,再通過正進給葉片152的旋轉而按由箭頭b所示那樣在正向即第二方向
上被攪拌輸送。該顯影劑經由第三連通部128而與上述同樣地被送入第一攪拌器120的一端
部側。

此外,沒有經由第三連通部128而送至第二室117內就已被送至輸送方向下游側的
顯影劑通過逆進給葉片155的旋轉而被反向輸送,進而被返回至第三連通部128,經由該第
三連通部128而被送向第二室117。

在如上述那樣顯影劑被回收利用的情況下,由于應力,無機氧化物粒子可能從色
調劑粒子上剝落而使顯影劑的流動性降低。在本實施方式的顯影劑中,當一次粒徑為8nm~
35nm程度的小粒徑的疏水性二氧化硅被外添至色調劑粒子時,就易于確保顯影劑的流動
性,易于進行良好的顯影。

包括實施方式所涉及的色調劑的顯影劑可以被適用在圖4所示的圖像形成裝置
中。圖4所示的圖像形成裝置為使色調劑圖像定影的形態,但不限定于這種形態,也可以為
噴墨式的形態。

圖4中所圖示的圖像形成裝置1為四級串聯方式的彩色復印機MFP(e-studio
4520c),在上方具備掃描器部2及排紙部3。

圖像形成裝置1具有沿著中間轉印帶(中間轉印介質)10的下側而并列地配置的黃
色(Y)、品紅色(M)、青色(C)、黑色(K)四組圖像形成站11Y、11M、11C以及11K。

各圖像形成站11Y、11M、11C以及11K分別具有感光鼓(圖像載體)12Y、12M、12C以及
12K。在感光鼓12Y、12M、12C及12K的周圍沿著那個箭頭S方向的旋轉方向而配置有帶電充電
器13Y、13M、13C及13K;顯影裝置14Y、14M、14C及14K;以及感光體清潔裝置16Y、16M、16C及
16K。在感光鼓12Y、12M、12C及12K的周圍的從帶電充電器13Y、13M、13C及13K至顯影裝置
14Y、14M、14C及14K之間照射由激光曝光裝置(潛像形成裝置)17產生的曝光用光,進而在感
光鼓12Y、12M、12C及12K上形成靜電潛像。

顯影裝置14Y、14M、14C及14K分別具有由黃色(Y)、品紅色(M)、青色(C)、黑色(K)色
調劑和載體組成的雙組分顯影劑,并將色調劑供給至感光鼓12Y、12M、12C及12K上的靜電潛
像上。

在中間轉印帶10上,通過支撐輥21、從動輥22及第1~第3張力輥22~24而施加任
意的張力。中間轉印帶10與感光鼓12Y、12M、12C及12K相對接觸。在中間轉印帶10的與感光
鼓12Y、12M、12C及12K相對的位置上設有用于將感光鼓12Y、12M、12C及12K上的色調劑像一
次轉印至中間轉印帶10上的一次轉印輥18Y、18M、18C及18K。該一次轉印輥18Y、18M、18C及
18K分別為導電輥,并向這些各一次轉印部施加一次轉印偏壓。

在中間轉印帶10的由支撐輥21支撐的作為轉印位置的二次轉印部上配置有二次
轉印輥27。在二次轉印部中,支撐輥21為導電輥,施加有預定的二次轉印偏壓。當印刷對象
物薄紙(最終轉印介質)通過中間轉印帶10與二次轉印輥27之間時,中間轉印帶10上的色調
劑圖像就被二次轉印至薄紙上。在二次轉印結束之后,中間轉印帶10由帶清潔器10a清掃。

在激光曝光裝置17的下方設有朝二次轉印輥27方向供給薄紙P1的供紙盒4。在圖
像形成裝置1的右側設置有通過手動方式而供給薄紙P2的手動機構31。

在從供紙盒4至二次轉印輥27之間設置有拾取輥4a、分離輥28a、輸送輥28b以及對
位輥對36,由這些輥構成了供紙機構。在從手動機構31的手動紙盤31a至對位輥對36之間設
置有手動拾取輥31b、手動分離輥31c。

并且,在薄紙從供紙盒4或手動紙盤31a上向二次轉印輥27方向輸送的縱向輸送路
徑35上配置有檢測薄紙種類的介質傳感器39。圖像形成裝置1根據介質傳感器39的檢測結
果,可以控制薄紙的輸送速度、轉印條件、定影條件等。另外,沿著縱向輸送路徑35方向而在
二次轉印部的下游設置有定影裝置30。

從供紙盒4中取出或者從手動機構31中供給的薄紙沿著縱向輸送路徑35并經過對
位輥對36、二次轉印輥27而被輸送至定影裝置30。定影裝置30具有:纏繞在一對加熱輥51和
驅動輥52上的定影帶53和隔著定影帶53而與加熱輥51相對配置的對置輥54。在定影帶53與
對置輥54之間導入具有在二次轉印部中已轉印的色調劑圖像的薄紙,并由加熱輥51進行加
熱,從而對已轉印至薄紙上的色調劑圖像進行熱處理而定影。

實施方式的色調劑在低溫定影性上卓越,能夠進行在例如125℃以下程度上的定
影。

在定影裝置30的下游設有柵門(gate)33,薄紙被分配在排紙輥41方向或者再輸送
單元32方向。已引導至排紙輥41的薄紙被排出至排紙部3。另外,已引導至再輸送單元32的
薄紙再次向二次轉印輥27方向引導。

圖像形成站11Y一體化地具有感光鼓12Y和處理部件,并被設置成相對于圖像形成
裝置主體裝卸自如。作為處理部件,可列舉出帶電充電器13Y、顯影裝置14Y以及感光體清潔
裝置16Y中的至少一個。圖像形成站11M、11C以及11K是與圖像形成站11Y同樣的結構。各圖
像形成站11Y、11M、11C及11K既可以相對于圖像形成裝置而各自裝卸自如,也可以作為一體
的圖像形成單元11而相對于圖像形成裝置裝卸自如。

上述那樣的彩色復印機要求高速機、長壽命性,而實施方式的色調劑抑制著色劑、
酯蠟向色調劑粒子表面析出,帶電穩定性提高,因此長期實現高質量圖像。

在單色機中,在135℃以下定影,而在彩色機中,在120℃以下定影。作為其理由,由
于兩者的定影器的結構的差異所引起。一般而言,在彩色機中,為了取得重疊圖像而采用定
影帶方式,NiP寬度取得大。因此,在低溫定影化上變得有利。另一方面,在單色機中,從不取
得重疊圖像以及低成本化的角度出發,大多情況采用定影輥方式。在這種情況下,在相同的
加壓下,Nip寬度變窄。因此,認為單色機是比彩色機的定影目標溫度高的設定。實施方式的
色調劑由于低溫定影性卓越,因此在單色機中也能夠降低大約10℃定影目標溫度。

包括實施方式所涉及的色調劑的顯影劑也可以適用在圖4所示的圖像形成裝置的
一部分被變形后的圖像形成裝置中。圖5是圖4的圖像形成裝置中的顯影裝置14Y被變形后
的一個例子。

圖5示出的顯影裝置64Y具有由黃色色調劑和載體組成的雙組分顯影劑。顯影裝置
64Y當該顯影裝置64Y中的黃色色調劑的濃度降低時,色調劑濃度傳感器Q檢測該情況,從顯
影裝置64Y中未被圖示的色調劑盒中補給黃色色調劑,顯影裝置64Y中的色調劑濃度被維持
為一定。并且,載體也從所述色調劑盒中經由顯影劑補給口64Y1而與色調劑同時地被補給。
而且,已被補給多少,顯影劑就從顯影劑排出口64Y2中溢出多少而被排出。由此,顯影裝置
64Y中的顯影劑量被維持為一定,與此同時,使顯影裝置64Y中的已劣化得陳舊的載體一點
一點地替換為新的載體。

與上述同樣地,圖4的圖像形成裝置中的顯影裝置14M、14C、14K可以分別被變形為
除使用品紅色色調劑、青色色調劑、黑色色調劑來取代黃色色調劑以外而具有與顯影裝置
64Y同樣的結構的顯影裝置64M、64C、64K(未圖示)。

實施方式的色調劑可以為例如以下的方式:

[1]一種色調劑,其包括色調劑粒子,而該粒子含有著色劑、粘合劑樹脂以及酯蠟,
所述酯蠟由用下述通式(I)表示且碳原子數不同的兩種以上的酯化合物構成,作為所述酯
蠟中的最大含量的酯化合物的碳原子數(Cn1)為40~44,所述酯蠟滿足下述式(1)以及式
(2):

R1COOR2···(I)

式(I)中的R1及R2為烷基,R1與R2的合計碳原子數為31~53。

1.03≦b/a≦1.61···(1)

式(1)中的a為所述酯蠟中的碳原子數(Cn1)的酯化合物的含量(質量%),b為所述
酯蠟中的碳原子數40~44的酯化合物的合計含量(質量%)。

0.06≦c/a≦0.90···(2)

式(2)中的a與式(1)中的a相同,c為所述酯蠟中的碳原子數超過44的酯化合物的
合計含量(質量%)。

[2]根據[1]中所述的色調劑,其中,作為所述碳原子數超過44的酯化合物中的最
大含量的酯化合物的碳原子數(Cm1)與所述Cn1之差為4以上。

[3]根據[2]中所述的色調劑,其中,所述Cm1與Cn1之差為4~8。

[4]根據[1]~[3]中的任一項所述的色調劑,其中,所述式(2)中的c/a為0.08以
上。

[5]根據[1]~[4]中的任一項所述的色調劑,其中,所述酯蠟中的碳原子數不足40
的酯化合物的含量為整個所述酯蠟的質量的0.1質量%~10質量%。

[6]根據[1]~[5]中的任一項所述的色調劑,其中,所述a為55質量%~90質量%。

[7]根據[1]~[6]中的任一項所述的色調劑,其中,所述b為56.7質量%~93.7質
量%,所述c為3.3質量%~49.5質量%。

[8]根據[1]~[7]中的任一項所述的色調劑,其中,所述酯蠟關于該酯蠟中的各碳
原子數的酯化合物的含有比例而具有第一極大值和第二極大值的兩個極大值,所述第一極
大值為所述a,所述第二極大值為所述碳原子數超過44的酯化合物中的最大含量。

[9]根據[1]~[8]中的任一項所述的色調劑,其中,作為碳原子數超過44的酯化合
物中的最大含量的酯化合物的碳原子數(Cm1)與所述Cn1之間(即超過Cn1但不足Cm1)的碳原子
數的酯化合物不存在。

[10]根據[1]~[8]中的任一項所述的色調劑,其中,作為碳原子數超過44的酯化
合物中的最大含量的酯化合物的碳原子數(Cm1)與所述Cn1之間(即超過Cn1但不足Cm1)的碳原
子數的酯化合物存在,所述超過Cn1但不足Cm1的碳原子數的酯化合物中的至少一個酯化合
物的含量比碳原子數Cm1的酯化合物的含量小。

[11]根據[1]~[10]中的任一項所述的色調劑,其中,所述粘合劑樹脂含有結晶性
聚酯樹脂,由差示掃描量熱儀測量的所述酯蠟的吸熱峰值溫度為60℃~75℃,由差示掃描
量熱儀測量的所述結晶性聚酯樹脂的吸熱峰值溫度為78℃~110℃。

[12]根據[11]所述的色調劑,其中,所述酯蠟的含量相對于色調劑粒子的總質量
而為3質量%~13質量%,所述結晶性聚酯樹脂的含量相對于色調劑粒子的總質量而為3質
量%~32質量%。

實施例

以下,示出實施例,更具體地說明實施方式。

按下述這樣調制了酯蠟A~P。

對酯蠟的調制例子進行說明。

將長鏈烷基羧酸成分80質量份和長鏈烷基醇成分20質量份投入于安裝有攪拌器、
熱電偶、氮導入管的四口燒瓶中。氮氣流下,在220℃下進行酯化反應,得到反應物。

其后,向所述燒瓶中添加甲苯和乙醇的混合溶劑而溶解了所述反應物。再向所述
燒瓶中添加氫氧化鈉水溶液,并在70℃下攪拌了30分鐘。將所述燒瓶靜置30分鐘,使所述燒
瓶的內容物分離成有機層和水層,并從所述內容物中除去了水層。

其后,向所述燒瓶中添加離子交換水,并在70℃下攪拌了30分鐘。將所述燒瓶靜置
30分鐘,使所述燒瓶內的內容物分離成水層和有機層,并從所述內容物中除去了水層。將該
操作重復了5次。在減壓條件下從所述燒瓶內的內容物的有機層中蒸餾除去溶劑,得到酯
蠟。

通過調整下述長鏈烷基羧酸成分和下述長鏈烷基醇成分的種類及混合比而調制
了由碳原子數的分布不同的酯化合物構成的酯蠟A~O。

長鏈烷基羧酸成分為以下這樣:

十六烷酸 (C16H32O2)

十八烷酸 (C18H36O2)

二十烷酸 (C20H40O2)

二十二烷酸 (C22H44O2)

二十四烷酸 (C24H48O2)

二十六烷酸 (C26H52O2)

二十八烷酸 (C28H56O2)

長鏈烷基醇成分為以下這樣:

十六烷醇 (C16H34O)

十八烷醇 (C18H38O)

二十烷醇 (C20H42O)

二十二烷醇 (C22H46O)

二十四烷醇 (C24H50O)

二十六烷醇 (C26H54O)

二十八烷醇 (C28H58O)

在酯蠟A~H中,酯蠟中的碳原子數40~44的酯化合物的合計含量b對酯蠟中的碳
原子數(Cn1)的酯化合物的含量a的比(b/a)為1.03~1.61的范圍內。在酯蠟A~H中,酯蠟中
的碳原子數超過44的酯化合物的合計含量c對所述a的比(c/a)為0.06~0.90的范圍內。

與此相反,酯蠟I是通過使長鏈烷基羧酸成分及長鏈烷基醇成分中的二十二烷酸
及二十二烷醇的混合比變大等而已被調配成c/a變為不足0.06的酯蠟。酯蠟J、K是通過使長
鏈烷基羧酸成分及長鏈烷基醇成分中的十八烷酸及十八烷醇的混合比變大等而已被調配
成b/a變為超過1.61的酯蠟。酯蠟L是通過使長鏈烷基羧酸成分及長鏈烷基醇成分中的二十
烷酸及二十烷醇的混合比變大等而已被調配成c/a變為不足0.06的酯蠟。酯蠟M是通過使長
鏈烷基羧酸成分及長鏈烷基醇成分中的十八烷酸及二十烷醇的混合比變大等而已被調整
成作為酯蠟中的最大含量的酯化合物的碳原子數成為38的酯蠟。酯蠟N是通過使長鏈烷基
羧酸成分及長鏈烷基醇成分中的二十烷酸及二十烷醇的混合比變大等而已被調整成b/a變
為超過1.61的酯蠟。酯蠟O是只使用二十二烷酸及二十二烷醇作為長鏈烷基羧酸成分及長
鏈烷基醇成分而已被調整后的酯蠟。另外,酯蠟P為米蠟(市售品)。

按下述這樣測量了構成酯蠟A~P的酯化合物的碳原子數分布(各碳原子數的酯化
合物的含有比例)、熔點、酸值以及羥值。將測量結果示于表1及表2。

對構成酯蠟的酯化合物的碳原子數分布(各碳原子數的酯化合物的含有比例)的
測量方法進行說明。

構成酯蠟的酯化合物的碳原子數分布(各碳原子數的酯化合物的含有比例)通過
FD-MS“JMS-T100GC(日本電子公司制造)”來測量。測量條件為以下這樣:

樣品濃度:1mg/ml(溶劑、三氯甲烷)

陰極電壓:-10kv

光譜記錄間隔:0.4s

測量質量范圍(m/z):10~2000

將由測量得到的各碳原子數的酯化合物的離子強度的合計作為100。求出各碳原
子數的酯化合物的離子強度相對于所述合計的相對值。將所述相對值作為酯蠟中的各碳原
子數的酯化合物的含有比例。另外,將所述相對值成為最大的碳原子數的酯化合物中的碳
原子數作為Cn1。將所述相對值在碳原子數超過44的酯化合物中為最大的酯化合物的碳原子
數作為Cm1。

對熔點的測量方法進行說明。

熔點通過DSC“DSC Q2000(TA儀器公司制造)”來測量。測量條件為以下這樣:

樣品量:5mg

蓋及盤:氧化鋁

升溫速率:10℃/min

測量方法:將樣品從20℃升溫至200℃為止。其后,將樣品冷卻至20℃以下為止。再
次加熱樣品并將在55℃~80℃附近的溫度范圍內所測量的最大吸熱峰值作為酯蠟的熔點。

此外,后述的結晶性聚酯樹脂的熔點也與上述同樣地測量。不過,再次加熱樣品并
將在75℃~120℃附近的溫度范圍內所測量的最大吸熱峰值作為結晶性聚酯樹脂的熔點。

對酸值及羥值的測量方法進行說明。

酸值及羥值按照JIS K0070而測量。



表2



對實施例1~31以及比較例1~14的色調劑進行說明。

使用上述酯蠟A~P,并如以下這樣制造了實施例1~31及比較例1~14的色調劑。

(實施例1)

將下述色調劑粒子原料投入至亨舍爾混合機中并進行了混合。將該混合物在雙軸
擠出機中熔融混揉。在將該熔融混制物冷卻了之后,在錘磨機中粗粉碎。將該粗粉碎物在噴
射式粉碎機中微粉碎。將該微粉碎物分級而得到了色調劑粒子。色調劑粒子的體積平均徑
為7μm,玻璃化轉變溫度(Tg)為45.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


將上述色調劑粒子100質量份和下述外添劑投入至亨舍爾混合機中并混合,制造
了實施例1的色調劑。

外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A(商品名“RX50”,日本Aerosil公司制造,平均一次粒徑:35nm)
0.2質量份

疏水性二氧化硅B(商品名“VP SX110”,日本Aerosil公司制造,平均一次粒徑:
100nm) 0.8質量份

疏水性氧化鈦(商品名“STT-30S”,鈦工業公司制造,平均一次粒徑:20nm) 0.5質量份

(實施例2)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例2的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為45.0℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例3)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例3的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為33.7℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C(商品名“RX300”,日本Aerosil公司制造,平均一次粒徑:8nm)
0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例4)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例4的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為35.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例5)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例5的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為35.2℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅D(商品名“NX90G”,日本Aerosil公司制造,平均一次粒徑:20nm)
0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例6)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例6的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為40.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.4質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例7)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例7的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為43.4℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.4質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例8)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例8的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為39.8℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例9)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例9的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為32.7℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例10)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例10的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為33.9℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅D 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例11)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例11的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為33.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例12)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例12的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為42.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.6質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例13)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例13的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為42.3℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例14)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例14的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為35.5℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.6質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例15)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例15的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為40.5℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅D 0.8質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例16)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例16的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為44.4℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例17)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例17的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為34.2℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例18)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例18的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為34.3℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例19)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例19的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為37.5℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅D 0.6質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例20)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例20的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為45.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.8質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例21)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例21的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為43.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅D 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例22)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例22的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為42.3℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.6質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例23)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例23的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為42.4℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例24)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例24的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為45.0℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例25)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例25的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為43.4℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.8質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例26)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例26的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為42.8℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅D 0.6質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例27)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例27的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為43.6℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例28)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例28的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為35.6℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例29)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例29的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為40.2℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅D 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例30)

將下述色調劑粒子原料放入亨舍爾混合機中并進行了混合。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



將該混合物在雙軸擠出機中熔融混揉。在將該混制物冷卻了之后,在錘磨機中粗
粉碎。將該粗粉碎物在粉碎機(Pulverizer)(日本細川密克朗公司制造)中進一步粉碎,得
到了體積平均粒徑58μm的中碎粒子。

將該中碎粒子30質量份、陰離子性表面活性劑(十二烷基苯磺酸鈉)1質量份、三乙
胺1質量份以及離子交換水68質量份放入均質器(IKA公司制造)中并攪拌,得到了混合液。

將上述混合液投入至超微粒化裝置(Nanomizer)(YSNM-2000AR,吉田機械興業公
司制造)中,在120℃、處理壓力150MPa下進行三次重復處理,得到了微粒分散液。所述微粒
分散液中的微粒的體積平均粒徑為0.7μm(用SALD7000、株式會社島津制作所制造來測量),
微粒分散液的pH為8.3。

將上述微粒分散液稀釋成固形物濃度變為按質量計18%。一邊將所述稀釋液的溫
度保持在30℃,一邊將0.1M的鹽酸滴下至所述稀釋液中,直至pH變為7.0為止。稀釋液中的
微粒的體積平均粒徑為0.83μm。再將0.1M的鹽酸滴下至所述稀釋液中,在微粒的ζ電位已變
為-30mV的時點結束滴下。此時的pH為3.8。

接著,一邊用槳式翼攪拌上述稀釋液(500rpm),一邊以10℃/min升溫至80℃為止,
在80℃下保持一個小時。在將其冷卻了之后,放置一夜。放置后的稀釋液中的上清液透明,
沒有觀測到未凝聚粒子。所述稀釋液的體積平均徑為6μm,未觀察到20μm以上的粒子。將所
述稀釋液在真空干燥機中干燥,直至含水率變為按質量計0.8%以下為止,從而得到了色調
劑粒子。所述色調劑粒子的體積平均徑為6μm,Tg為44.8℃。將所述色調劑粒子100質量份和
下述外添劑投入至亨舍爾混合機中并混合,制造了實施例30的色調劑。

外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(實施例31)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了實施例31的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為45.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例1)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例1的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為35.3℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.8質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例2)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例2的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為44.2℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.1質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例3)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例3的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為29.4℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例4)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例4的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為57.5℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例5)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例5的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為36.4℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅D 0.5質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例6)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例6的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為42.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 1.0質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例7)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例7的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為32.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 1.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例8)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例8的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為41.6℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 1.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例9)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例9的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為30.1℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 1.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例10)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例10的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為43.6℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 1.2質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例11)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例11的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為33.5℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 1.0質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例12)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例12的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為39.4℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅A 0.8質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例13)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例13的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為45.6℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:


外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅C 0.8質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

(比較例14)

除使用了下述色調劑粒子原料及外添劑以外,通過與實施例1同樣的方式而制造
了比較例14的色調劑。此外,色調劑粒子的體積平均徑為7μm,Tg為45.6℃。

色調劑粒子原料的組成為以下這樣:



外添劑的組成為以下這樣:

疏水性二氧化硅D 0.8質量份

疏水性二氧化硅B 0.8質量份

疏水性氧化鈦 0.5質量份

從上述實施例1~31以及比較例1~14的各色調劑中提取酯蠟,按以下這樣測量了
所述酯蠟中的酯化合物的碳原子數分布。對從色調劑中提取出的酯蠟中的酯化合物的碳原
子數分布的測量方法進行說明。

稱量0.5g色調劑,并容納于三角燒瓶中。將二氯甲烷2mL添加于所述三角燒瓶中并
溶解了色調劑。再向所述三角燒瓶中添加己烷4ml而形成為混合液。將所述混合液過濾,分
離成濾液和不溶物。在氮氣流下從所述濾液中蒸餾除去溶劑,得到了析出物。對該析出物,
通過與酯蠟A~P同樣的方式而進行FD-MS測量,測量了從色調劑中提取出的酯蠟中的酯化
合物的碳原子數分布。將測量結果示于表3及表4。

表3


表4


按以下這樣測量了實施例1~31以及比較例1~14的各色調劑的玻璃化轉變溫度
(Tg)。另外,按以下這樣評價了所述各色調劑的保存性。

對玻璃化轉變溫度(Tg)的測量方法進行說明。Tg通過DSC“DSC Q2000(TA儀器公司
制造)”來測量。測量條件為以下這樣:

樣品量:5mg

蓋及盤:氧化鋁

升溫速率:10℃/min

測量方法:將樣品從20℃升溫至200℃為止。其后,將樣品冷卻至20℃以下為止。再
次加熱樣品,將使在30~60℃的溫度范圍內所測量的曲線的低溫側的基線延長至高溫側后
的直線與所述曲線在拐點處的切線的交點作為Tg。

色調劑的Tg越低,越有利于低溫定影性。但是,如果色調劑的Tg過于低,則保存性
就處于惡化的趨勢。作為色調劑的Tg,優選33℃以上。

對保存性的評價方法進行說明。

將各色調劑15g在55℃下放置10個小時。將放置后的色調劑過42目的篩,并稱量了
已殘留于篩上的色調劑。已殘留于篩上的色調劑的量越少,能夠評價為色調劑的保存性越
卓越。將已殘留于篩上的色調劑的量為3.0g以下評價為合格(○),將已殘留于篩上的色調
劑的量超過3.0g評價為不合格(×)。

接著,將實施例1~31以及比較例1~14的各色調劑6質量份和表面用平均粒徑40μ
m的硅酮樹脂涂覆后的鐵氧體載體100質量份在Turbula混合機中攪拌而當作顯影劑。使用
該顯影劑,并按以下這樣評價了所述各色調劑的低溫定影性及長壽命性。

對低溫定影性的評價方法進行說明。

將各例的顯影劑容納于色調劑盒中。將該色調劑盒配置于e-studio6530c(東芝泰
格制造)中。此外,所述e-studio 6530c已被改造成能夠在100~200℃的范圍內以0.1℃的
單位變更色調劑定影溫度。

將定影溫度設定為150℃,取得了10張色調劑附著量為1.5mg/cm2的實地圖像。在
所述10張實地圖像全部都未發生由于偏移或未定影引起的圖像脫落的情況下,使設定溫度
降低1℃,并通過與上述同樣的方式而取得了實地圖像。重復該操作,求出實地圖像未發生
圖像脫落的定影溫度的下限的溫度,將該下限的溫度作為色調劑的最低定影溫度。將最低
定影溫度為120℃以下的評價為色調劑的低溫定影性合格(○),將最低定影溫度超過120℃
的評價為色調劑的低溫定影性不合格(×)。

對長壽命性的評價方法進行說明。

將各例的顯影劑容納于色調劑盒中。將該色調劑盒配置于市售的e-studio 6530c
(東芝泰格制造)中,并使用該色調劑盒而連續復印了300000張印字率8.0%的原稿(A4尺
寸)。其后,用吸塵器吸引已堆積在顯影器的磁輥的下側部分的色調劑,并測量了該色調劑
的質量。將所述色調劑的質量作為色調劑飛散量,以該色調劑飛散量為指標而評價了色調
劑的長壽命性。色調劑飛散量越少,主體內的部件污染越少,能夠評價為長壽命性卓越。將
色調劑飛散量為170mg以下的評價為長壽命性合格(○),將色調劑的飛散量超過170mg的評
價為長壽命性不合格(×)。

將實施例1~31以及比較例1~14的各色調劑的低溫定影性、長壽命性及保存性的
評價結果、以及Tg的測量結果示于表5及表6。

表5


表6


實施例1~31的色調劑在低溫定影性、保存性以及長壽命性的評價中全部都合格。
另外,各實施例的色調劑的Tg為33℃以上。

實施例1~31的色調劑由于含有酯蠟A~H,因此低溫定影性卓越。并且,在高溫放
置時酯蠟難以從色調劑粒子中析出,保存性卓越。而且,在實施例1~31中,通過使用酯蠟A
~H而抑制了著色劑、酯蠟向色調劑粒子表面析出,從而帶電穩定性提高,長壽命性變為良
好。

與此相反,比較例1~14的色調劑不能夠同時地具備低溫定影性、保存性及長壽命
性的全部的性能。

雖然說明了幾個實施方式,但這些實施方式只是作為示例而提出的,并非旨在限
定發明的范圍。這些實施方式能夠以其他各種方式進行實施,能夠在不脫離發明的宗旨的
范圍內進行各種省略、替換、變更。這些實施方式及其變形被包括在發明的范圍和宗旨中,
同樣地被包括在權利要求書所記載的發明及其均等的范圍內。

符號說明

102…感光鼓、105…顯影裝置、108…色調劑補給容器、110…回收機構、111…顯影
容器、112…顯影輥、114,115…第一及第二間隔材料、116~118…第一至第三室、120~
122…第一至第三攪拌器、125~128…第一至第四連通部、129…色調劑濃度檢測器、152…
正進給葉片、153…逆進給葉片、1…彩色復印機、10…中間轉印帶、11Y、11M、11C…圖像形成
站、12Y、12M、12C及12K…感光鼓、14Y、14M、14C及14K…顯影裝置、64Y…顯影裝置。

關 鍵 詞:
色調 圖像 形成 裝置
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