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一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料及制備與應用.pdf

摘要
申請專利號:

CN201510650277.3

申請日:

2015.10.08

公開號:

CN105255480A

公開日:

2016.01.20

當前法律狀態:

授權

有效性:

有權

法律詳情: 授權|||實質審查的生效IPC(主分類):C09K 11/06申請日:20151008|||公開
IPC分類號: C09K11/06; C07F9/6558; C07F9/6541; H01L51/54 主分類號: C09K11/06
申請人: 華南理工大學
發明人: 李遠; 武穎
地址: 510640廣東省廣州市天河區五山路381號
優先權:
專利代理機構: 廣州市華學知識產權代理有限公司44245 代理人: 羅嘯秋
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201510650277.3

授權公告號:

||||||

法律狀態公告日:

2017.10.20|||2016.02.17|||2016.01.20

法律狀態類型:

授權|||實質審查的生效|||公開

摘要

本發明屬于有機發光材料技術領域,公開了一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料及制備與應用。所述制備方法為:以苯、噻吩、咔唑、芴、蒽、芘、或吡啶的溴化物為反應原料,通過兩步反應得到二苯基膦基取代的硼酸酯或三丁基錫取代的中間體,然后將該中間體與4,7-二溴苯并噻二唑或者4,7-二(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3苯并噻二唑反應,得到含有二苯基膦化物的前驅體,最后通過氧化劑氧化得到含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料。本發明的發光材料具有較好的電子注入和傳輸性質,可制備紅、綠、藍等發光顏色的發光材料,在電致發光顯示、照明以及激光器件上具有重要應用前景。

權利要求書

1.一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料,其特征在于:所述發光材料
具有以下(1)~(4)任一項所述的分子結構式:

所述的Ar1為具有如下(I)~(XIV)任一項所示結構的基團:


其中,R是含碳數為1~20的直鏈烷基、支鏈烷基、直鏈烷氧基或支鏈烷氧
基。
2.根據權利要求1所述的一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料,其特
征在于:所述的Ar2為具有如下(a)~(y)任一項所示結構的基團:


其中,R是含碳數為1~20的直鏈烷基、支鏈烷基、直鏈烷氧基或支鏈烷氧
基。
3.權利要求1或2所述的一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料的制備
方法,其特征在于,包括以下制備步驟:
(1)以苯、噻吩、咔唑、芴、蒽、芘、或吡啶的溴化物為反應原料,首先
通過n-BuLi的還原反應,再與氯化二苯基膦反應,得到含二苯基膦的中間體;
(2)將步驟(1)的中間體再次通過n-BuLi的還原反應,然后與2-異丙氧
基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼或氯化三丁基錫反應,得到二苯基膦基取代的
硼酸酯或三丁基錫取代的中間體;
(3)以步驟(2)所得硼酸酯或三丁基錫取代的中間體與4,7-二溴苯并
噻二唑或者4,7-二(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3苯并噻二唑通過鈀催化偶聯反應,
得到具有對稱或者不對稱結構的含有二苯基膦化物的前驅體;
(4)以步驟(3)所得含有二苯基膦化物的前驅體與氧化劑反應,氧化二
苯基膦端基,得到具有對稱或不對稱結構的含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材
料。
4.根據權利要求3所述的一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料的制備
方法,其特征在于,步驟(1)中所述的與氯化二苯基膦反應的過程如下:在惰
性氣體保護下和-78~30℃溫度下,加入相對于反應原料的摩爾比為90%~110%
的正丁基鋰進行反應,然后再加入摩爾比為90%~110%的氯化二苯基膦反應1~8
小時。
5.根據權利要求3所述的一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料的制備
方法,其特征在于,步驟(2)中所述的與2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧
雜硼或氯化三丁基錫反應的過程如下:在惰性氣體保護下和-78~30℃溫度下,
加入相對于步驟(1)的中間體的摩爾比為90%~110%的正丁基鋰進行反應,然
后再加入摩爾比為90%~110%的2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼或氯
化三丁基錫反應8~36小時。
6.根據權利要求3所述的一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料的制備
方法,其特征在于:步驟(3)中所述的硼酸酯或三丁基錫取代的中間體與4,7
-二溴-2,1,3苯并噻二唑或4,7-二(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3苯并噻二唑的摩爾比
為(2~2.5):1。
7.根據權利要求3所述的一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料的制備
方法,其特征在于:步驟(3)中所述的鈀催化偶聯反應是指在惰性氣體保護下,
反應溫度范圍在70~110℃,反應時間范圍在8~36小時,使用相對于4,7-二
溴苯并噻二唑或4,7-二(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3苯并噻二唑的摩爾比為1%~3%
的三苯基瞵四合鈀作為催化劑進行的反應。
8.根據權利要求3所述的一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料的制備
方法,其特征在于:步驟(4)中所述的氧化劑是指H2O2;所述的含有二苯基膦
化物的前驅體與氧化劑反應的條件為:惰性氣體保護下,在10~50℃溫度范圍
內反應8~36小時。
9.權利要求1或2所述的含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料在制備發光
二極管、有機激光器件或照明器件中的應用。

說明書

一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料及制備與應用

技術領域

本發明屬于有機發光材料技術領域,具體涉及一種含二苯基膦氧的苯并噻
二唑發光材料及制備與應用。

背景技術

近三十年以來,研究者在高效有機發光材料和有機電致發光二極管(Organic
Light-EmittingDiode,OLED)領域取得了巨大進展。由于有機電致發光二極管的
器件工作電壓通常低于10V,發光亮度超過1000cd/m2(遠高于一般電視屏的使
用亮度),發光效率和壽命都滿足其作為發光器件和照明的需求,這促使其商業
化應用進程正不斷向前推進。

自OLED發明以來,小分子發光材料一直是研究人員研究的重要方向,其
最具應用前景。小分子發光材料包括熒光材料和磷光材料,它們具有結構確定、
可控合成、重復性好、可常規有機化學方法純化等優點,可以無須摻雜,實現
高效率電致發光器件,是非常有應用前景的電致發光材料。但縱覽目前該領域
的進展,高效率的近紅外(發光波長大于650nm)發光材料依然非常稀缺。

發明內容

為了解決以上現有技術的缺點和不足之處,本發明的首要目的在于提供一
種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料。

本發明的另一目的在于提供上述含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料的制
備方法。

本發明的再一目的在于提供上述含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料在制
備發光二極管、有機激光器件或照明器件中的應用。

本發明目的通過以下技術方案實現:

一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料,所述發光材料具有以下(1)~
(4)任一項所述的分子結構式:


優選地,所述的Ar1為具有如下(I)~(XIV)任一項所示結構的基團:



其中,R是含碳數為1~20的直鏈烷基、支鏈烷基、直鏈烷氧基或支鏈烷氧
基。

優選地,所述的Ar2為具有如下(a)~(y)任一項所示結構的基團:



其中,R是含碳數為1~20的直鏈烷基、支鏈烷基、直鏈烷氧基或支鏈烷氧
基。

上述含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料可溶于有機溶劑。

上述含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料的制備方法,包括以下制備步驟:

(1)以苯、噻吩、咔唑、芴、蒽、芘、或吡啶的溴化物為反應原料,首先
通過n-BuLi的還原反應,再與氯化二苯基膦反應,得到含二苯基膦的中間體;

(2)將步驟(1)的中間體再次通過n-BuLi的還原反應,然后與2-異丙氧
基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼或氯化三丁基錫反應,得到二苯基膦基取代的
硼酸酯或三丁基錫取代的中間體;

(3)以步驟(2)所得硼酸酯或三丁基錫取代的中間體與4,7-二溴苯并
噻二唑或者4,7-二(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3苯并噻二唑通過鈀催化偶聯反應,
得到具有對稱或者不對稱結構的含有二苯基膦化物的前驅體;

(4)以步驟(3)所得含有二苯基膦化物的前驅體與氧化劑反應,氧化二
苯基膦端基,得到具有對稱或不對稱結構的含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材
料。

優選地,步驟(1)中所述的與氯化二苯基膦反應的過程如下:在惰性氣體
保護下和-78~30℃溫度下,加入相對于反應原料的摩爾比為90%~110%的正丁
基鋰進行反應,然后再加入摩爾比為90%~110%的氯化二苯基膦反應1~8小時。

優選地,步驟(2)中所述的與2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼或
氯化三丁基錫反應的過程如下:在惰性氣體保護下和-78~30℃溫度下,加入相
對于步驟(1)的中間體的摩爾比為90%~110%的正丁基鋰進行反應,然后再加
入摩爾比為90%~110%的2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼或氯化三丁
基錫反應8~36小時。

優選地,步驟(3)中所述的硼酸酯或三丁基錫取代的中間體與4,7-二溴
-2,1,3苯并噻二唑或4,7-二(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3苯并噻二唑的摩爾比為(2~
2.5):1。

優選地,所述的鈀催化偶聯反應是指在惰性氣體保護下,反應溫度范圍在
70~110℃,反應時間范圍在8~36小時,使用相對于4,7-二溴苯并噻二唑或
4,7-二(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3苯并噻二唑的摩爾比為1%~3%的三苯基瞵四合
鈀作為催化劑進行的反應。

優選地,步驟(4)中所述的氧化劑是指H2O2;所述的含有二苯基膦化物的
前驅體與氧化劑反應的條件為:惰性氣體保護下,在10~50℃溫度范圍內反應
8~36小時。

上述含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料在制備發光二極管、有機激光器
件或照明器件中的應用。

本發明的制備方法及所得到的產物具有如下優點及有益效果:

(1)本發明的含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料,由于結構單元都是相
對缺電子的芳環,引入該系列基團可以有效調節材料的的電子注入和傳輸性質,
調控材料的能帶寬度;同時,本發明的發光材料具有較高的固體光致發光效率,
具有激基復合物發光特性,導致發光波長大幅度紅移,產生高效率的近紅外發
光;

(2)本發明的含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料在極性溶劑中具有較好
的溶解性和成膜性,并且具有較高薄膜形態穩定性;

(3)本發明的制備方法簡單,提純較為方便,所得產物產率較高。

附圖說明

圖1為本發明實施例1得到的4,7-二(4-(4-(1-萘基)-5-(二苯基膦基)噻吩-2-
基)苯并噻二唑(NPTBT)的核磁氫譜圖(d6-DMSO);

圖2為本發明實施例1得到的4,7-二(4-(4-(1-萘基)-5-(二苯基氧化膦基)
噻吩-2-基)苯并噻二唑(NPOTBT)的核磁氫譜圖(d6-DMSO);

圖3為本發明實施例4所得電致發光二極管器件的電流效率-電流密度曲線
圖;

圖4為本發明實施例4所得電致發光二極管器件的電致發光光譜圖;

圖5為本發明實施例4所得電致發光二極管器件的發光亮度-電壓曲線圖。

具體實施方式

下面結合實施例及附圖對本發明作進一步詳細的描述,但本發明的實施方
式不限于此。

實施例1

(1)將3-溴噻吩(10.5g,63.9mmol),1-萘硼酸(10g,58.1mmol)溶解在
甲苯(120mL),Na2CO3的水溶液(2mol/L,58mL)和乙醇(10mL)的混合液
中,攪拌并用注射器針頭排氣30分鐘,迅速加入四(三苯基膦)鈀(336mg,0.29
mmol),反應溫度80℃,在氮氣保護下加熱回流8h后,冷卻至室溫并用二氯
甲烷萃取。有機層用無水MgSO4干燥,過濾,減壓除去溶劑后用硅膠柱分離,
洗脫劑為石油醚,將粗產品用乙醇回流得到白色固體3-(1-萘基)噻吩。上述反應
如下式所示:


在250ml的單口瓶中將3-(1-萘基)噻吩(10g,47.6mmol)和3.64g
LiClO4-SiO2(1:4)的混合物加入到二氯甲烷(80ml)中,攪拌均勻,再將N-溴
代丁二酰亞胺(NBS)(8.9g,50mmol)分批慢慢加入到溶液中。室溫下反應3h。
將混合物過濾,減壓除去溶劑后用硅膠柱分離,洗脫劑為石油醚,得到白色產
物2-溴-3-(1-萘基)噻吩。上述反應如下式所示:


將2-溴-3-(1-萘基)噻吩(5.8g,20mmol)溶于干燥過的四氫呋喃(80mL)
中,在-78℃下逐滴加入正丁基鋰(2.5M,8.8mL,22mmol),在N2氣氛下反
應1小時,再快速加入二苯基氯化膦(4.1mL,22mmol),逐漸升到室溫反應8
小時。將反應混合物減壓除去溶劑后用硅膠柱分離,洗脫劑為石油醚,蒸干得
到白色固體產物2-(二苯基膦基)-3-(1-萘基)噻吩。上述反應如下式所示:


(2)將2-(二苯基膦基)-3-(1-萘基)噻吩(7g,17.8mmol)溶于干燥過的四
氫呋喃(120mL)中,在-78℃下逐滴加入正丁基鋰(2.5M,7.8mL,19.5
mmol),在N2氣氛下反應1小時,再快速加入氯化三丁基錫(5.3mL,19.5mmol),
然后逐漸升到室溫反應8小時。將反應混合物減壓除去溶劑后用硅膠柱分離,
洗脫劑為石油醚,蒸干得到無色透明液體產物2-(二苯基膦基)-3-(1-萘基)-5-(三正
丁基錫基)噻吩。上述反應如下式所示:


(3)在50mL的單口瓶中,將2-(二苯基膦基)-3-(1-萘基)-5-(三正丁基錫基)
噻吩(4.1g,6mmol),4,7-二溴-2,1,3苯并噻二唑(0.735g,2.5mmol)溶解在干
燥過的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(30mL)溶劑中,攪拌并用注射器針頭排
氣30分鐘,升溫到110℃,迅速加入四(三苯基膦)鈀(87mg,0.075mmol),
反應溫度110℃,在氮氣保護下加熱回流12h后,冷卻至室溫并用二氯甲烷萃
取。有機層用無水MgSO4干燥,過濾,減壓除去溶劑后用硅膠柱分離,洗脫劑
為石油醚與乙醇的混合溶劑,將粗產品用正己烷回流得到紅色固體產物4,7-二
(4-(4-(1-萘基)-5-(二苯基膦基)噻吩-2-基)苯并噻二唑。上述反應如下式所示:


(4)在250mL的單口瓶中將4,7-二(4-(4-(1-萘基)-5-(二苯基膦基)噻吩
-2-基)苯并噻二唑(2g,2.17mmol)加入到二氯甲烷(50ml)中,攪拌均勻,再將
H2O2(30wt%)(0.5mL)滴加加到溶液中。室溫下反應12h。將反應液萃取,有機
層用無水MgSO4干燥,過濾,減壓除去溶劑后用硅膠柱分離干燥減壓除去溶劑
后用硅膠柱分離,洗脫劑為石油醚與乙醇的混合溶劑,得到黃色固體產物4,7-
二(4-(4-(1-萘基)-5-(二苯基氧化膦基)噻吩-2-基)苯并噻二唑。上述反應如下
式所示:


本實施例得到的4,7-二(4-(4-(1-萘基)-5-(二苯基膦基)噻吩-2-基)苯并噻
二唑(NPTBT)和4,7-二(4-(4-(1-萘基)-5-(二苯基氧化膦基)噻吩-2-基)苯并
噻二唑(NPOTBT)的1HNMR譜圖分別如圖1和圖2所示。由圖1和圖2可
以看出,化合物NPTBT的核磁氫譜(d6-DMSO)中,苯并噻二唑的質子單峰位于
最低場,而NPOTBT的核磁氫譜(d6-DMSO)中,與噻吩相連的二苯基磷基團氧
化后,噻吩上的氫電子云密度降低,質子單峰向低場移動。

實施例2

(1)將1-萘硼酸(5.16g,30mmol),均三溴苯(11.3g,36mmol)以及
甲苯(80mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸鈉水溶液(30mL)加入到兩口瓶中,
通氮氣鼓泡排氣30分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(173mg,0.15mmol)
迅速加入到反應瓶中,然后加熱到90℃回流反應8小時。混合物冷卻后用蒸
餾水洗后用甲苯萃取,有機相用MgSO4干燥,經柱層析得到白色固體1-萘基-3,5-
二溴苯。上述反應如下式所示:


將1-萘基-3,5-二溴苯(18.1g,50mmol)溶于150mL干燥的四氫呋喃中,
通氮氣保護,用液氮/異丙醇冷卻到-78℃。緩慢滴加n-BuLi(2.5M,20mL,50
mmol)到反應瓶中,混合物由無色變為黃色。滴加完畢后在-78℃下繼續攪拌1
小時,然后用注射器加入氯化二苯基膦(11g,50mmol),在-50℃下繼續攪拌1
小時。混合物冷卻后用蒸餾水洗后用甲苯萃取,有機相用MgSO4干燥,經柱層
析得到白色固體3-(1-萘基)-5-(二苯基磷基)溴苯。

(2)將3-(1-萘基)-5-(二苯基磷基)溴苯(4.66g,10mmol)在-78℃下逐滴
加入n-BuLi(2.5M,5mL,12.5mmol),在-78℃下反應1小時,再快速加入2-
異丙基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷(2.5mL,12.5mmol),然后逐漸升到室
溫反應8小時。將反應混合物減壓除去溶劑后用硅膠柱分離,蒸干得到白色固
體產物3-(1-萘基)-5-(二苯基磷基)-1-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷基-2-基)
苯。上述反應如下式所示:


(3)將3-(1-萘基)-5-(二苯基磷基)-1-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷基-2-
基)苯(2.26g,4.4mmol),4,7-二溴-2,1,3苯并噻二唑(588mg,1mmol)溶解
在甲苯(40mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸鈉水溶液(4mL)中,通氮氣鼓
泡排氣30分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(69mg,0.06mmol)迅速加入
到反應瓶中,然后加熱到90℃回流反應12小時。冷卻至室溫并用甲苯萃取。
有機層用無水MgSO4干燥,過濾,減壓除去溶劑后用硅膠柱分離,將粗產品用
正己烷回流得到白色固體產物4,7-二(3-(1-萘基)-5-(二苯基膦基)苯基)苯并噻
二唑。上述反應如下式所示:


(4)在250ml的單口瓶中將4,7-二(3-(1-萘基)-5-(二苯基膦基)苯基)苯
并噻二唑(1.5g,1.65mmol)加入到二氯甲烷(40ml)中,攪拌均勻,再將H2O2
(30wt%)(0.4mL)滴加加到溶液中。室溫下反應12h。將反應液萃取,有機層用
無水MgSO4干燥,過濾,減壓除去溶劑后用硅膠柱分離干燥減壓除去溶劑后用
硅膠柱分離,得到白色固體產物4,7-二(3-(1-萘基)-5-(二苯基氧化膦基)苯基)
苯并噻二唑。上述反應如下式所示:


實施例3

步驟(1)和步驟(2)與實施例2相同。

(3)將3-(1-萘基)-5-(二苯基磷基)-1-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷基
-2-基)苯(2.26g,4.4mmol),4,7-二(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3-苯并噻二唑(0.916g,
2mmol)溶解在甲苯(50mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸鈉水溶液(4mL)
中,通氮氣鼓泡排氣30分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(69mg,0.06mmol)
迅速加入到反應瓶中,然后加熱到90℃回流反應12小時。冷卻至室溫并用甲
苯萃取。有機層用無水MgSO4干燥,過濾,減壓除去溶劑后用硅膠柱分離,將
粗產品用正己烷回流得到紅色固體產物4,7-二(5-(3-(1-萘基)-5-(二苯基膦基)
苯基噻吩-2-基)苯并噻二唑。上述反應如下式所示:


(4)在250ml的單口瓶中將4,7-二(5-((3-(1-萘基)-5-(二苯基膦基)
苯基))噻吩-2-基)苯并噻二唑(1.7g,1.49mmol)加入到二氯甲烷(40mL)中,
攪拌均勻,再將H2O2(30-wt%)(0.3mL)滴加加到溶液中。室溫下反應12h。將
反應液萃取,有機層用無水MgSO4干燥,過濾,減壓除去溶劑后用硅膠柱分離
干燥減壓除去溶劑后用硅膠柱分離,得到亮紅色固體產物4,7-二(5-((3-(1-
萘基)-5-(二苯基膦氧基)苯基))噻吩-2-基)苯并噻二唑。上述反應如下式所示:


實施例4

本發明的含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料在制備電致發光二極管中的
應用,所述電致發光二極管器件結構為:ITO/MoO3/NPB/EML/LiF/Al。

所述EML的制備材料為實施例1中的發光材料4,7-二(4-(4-(1-萘基)-5-(二
苯基氧化膦基)噻吩-2-基)苯并噻二唑(NPOTBT)。

所述應用過程如下:電阻為10-20Ω的氧化銦錫(ITO)導電玻璃基片依次
經丙酮,洗滌劑,去離子水和異丙醇超聲清洗,在烘箱烘干后,用PLASMA(氧
等離子)處理4分鐘,進一步去除導電玻璃上的有機雜質。緊接著,在處理過的
ITO玻璃片蒸鍍MoO3,厚度約為6nm。之后,在低于5×10-4Pa的真空下,依次
蒸鍍NPB(70nm),EML層(30nm),最后蒸鍍LiF(2nm)/Al(200nm)陰極。
薄膜厚度用TencorAlfaStep-500表面輪廓儀測定。電極蒸鍍的沉積速率及其厚度
用SyconInstrument的厚度/速度儀STM-100測定。

本實施例所得電致發光二極管的部分光電性能如表1所示。

表1


本實施例所得電致發光二極管器件的電流效率-電流密度曲線圖如圖3所示。
由圖3可以看出,該電致發光器件在較高的電流密度下達到了較高的電流效率,
隨著電流密度的進一步升高,電流效率降低較慢。

本實施例所得電致發光二極管器件的電致發光光譜圖如圖4所示。由圖4可
以看出,所使用的發光材料在該電致發光器件中為紅色發光,發光峰位于678
nm,CIE坐標為(0.66,0.33),位于飽和紅色發光區域。

本實施例所得電致發光二極管器件的發光亮度-電壓曲線圖如圖5所示。由
圖5可以看出所使用的發光材料在該電致發光器件中具有較好的發光亮度,最
大亮度達到4000cd/m2。

上述實施例為本發明較佳的實施方式,但本發明的實施方式并不受上述實
施例的限制,其它的任何未背離本發明的精神實質與原理下所作的改變、修飾、
替代、組合、簡化,均應為等效的置換方式,都包含在本發明的保護范圍之內。

關 鍵 詞:
一種 苯基 噻二唑 發光 材料 制備 應用
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本文標題:一種含二苯基膦氧的苯并噻二唑發光材料及制備與應用.pdf
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