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一種含有芳氧苯氧丙酸酯類化合物的除草劑組合物及其應用.pdf

摘要
申請專利號:

CN201310102432.9

申請日:

2013.03.27

公開號:

CN103155923B

公開日:

2015.01.07

當前法律狀態:

授權

有效性:

有權

法律詳情: 授權|||實質審查的生效IPC(主分類):A01N 43/42申請日:20130327|||公開
IPC分類號: A01N43/42; A01N39/04; A01N43/40; A01N43/76; A01N43/80; A01N43/60; A01P13/00 主分類號: A01N43/42
申請人: 北京法蓋銀科技有限公司
發明人: 馬雪靈; 孟夏
地址: 100193 北京市海淀區農大南路88號泰來商務大廈419
優先權:
專利代理機構: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002 代理人: 王朋飛;張慶敏
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201310102432.9

授權公告號:

103155923B||||||

法律狀態公告日:

2015.01.07|||2013.07.24|||2013.06.19

法律狀態類型:

授權|||實質審查的生效|||公開

摘要

本發明提供了一種含有芳氧苯氧丙酸酯類化合物的除草劑組合物,該組合物含有重量份數比為1.0∶50-50∶1.0的芳氧苯氧丙酸酯類化合物與2-(喹啉-8-基)-羰基-環己烷-1,3-二酮類化合物或其互變異構體。該組合物可以配制成乳油、液劑、水劑、濃乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、水懸浮劑、油懸浮劑、水分散顆粒劑或可溶性粉劑(粒劑)。本發明的除草組合物用于防治水稻田、小麥大麥、玉米、大豆一年生及多年生禾本科植物和闊葉雜草。

權利要求書

權利要求書一種含有芳氧苯氧丙酸酯類化合物的除草劑組合物,其特征在于:該組合物含有重量份數比為1.0:50?50:1.0的芳氧苯氧丙酸酯類化合物與2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體。
如權利要求1所述的除草劑組合物,其特征在于:所述芳氧苯氧丙酸酯類化合物與2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體的重量份比為1.0:10?10:1.0;組合物中所含芳氧苯氧丙酸酯類化合物和2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體的總質量百分比為0.5%~99.5%,優選總質量百分比為5%~85%。
如權利要求1或2所述的除草劑組合物,其特征在于:所述芳氧苯氧丙酸酯類化合物選自如下化合物中的一種或幾種:(R)?2?[4?(4?氰基?2?氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯;(RS)?2?[2?[4?(3,5?二氯?2?吡啶基氧)苯氧基]丙酰]?1,2?惡唑烷;(R)?2?[4?(6?氯?2?喹惡啉基氧代)苯氧基]丙酸乙酯;(RS)?2?[4?(2,4?二氯苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯;(R)?2?[7?(2?氯?а,а,а?三氟?對?甲苯氧基)?萘?2?基氧]丙酸甲酯;(RS)?2?[4?(5?三氟甲基?2?吡啶氧基)苯氧基]丙酸丁酯;(R)?2?{4?[(5?三氟甲基吡啶?2?基)氧基]苯氧基}丙酸丁酯(精吡氟禾草靈);(RS)?2?[4?(三氯?5?三氟甲基?2?吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯;(R)?2?[4?(三氯?5?三氟甲基?2?吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯;2?丙炔基?(R)?2?[4?(5?氯?3?氟?2?吡啶氧基)苯氧基]丙酸酯;2?[4?(6?氯?2?苯并噻唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯;(+?)?2?[4?(6?1,3?苯并噻唑?2?基氧)苯氧基]丙酸;2?丙炔基?2?[4?((3,5?二氯?2?吡啶基)氧基)苯氧基]丙酸酯;(R)?2?[4?(6?氯?2?苯并惡唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯;(R)2-異亞丙基氨基-氧乙基(R)?2?[4?(6?氯喹喔啉?2?基氧)苯氧基]丙酸酯或(+?)?四氫糖基(R)?2?[4?(6?氯喹喔啉?2?基氧)苯氧基]丙酸酯;優選(R)?2?[4?(6?氯?2?苯并惡唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯、(+?)?四氫糖基(R)?2?[4?(6?氯喹喔啉?2?基氧)苯氧基]丙酸酯、2?丙炔基?2?[4?((3,5?二氯?2?吡啶基)氧基)苯氧基]丙酸酯、(R)?2?[4?(4?氰基?2?氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯;更優選(R)?2?[4?(4?氰基?2?氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯。
如權利要求1或2所述的除草劑組合物,其特征在于:所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體的結構式如下:

其中:
R1選自甲基、鹵素、硝基或甲基磺酰基;
R2選自甲基、鹵素、硝基或甲基磺酰基;
優選R1為氯、溴、甲基或硝基,R2為氯、溴、甲基或硝基。
如權利要求3所述的除草劑組合物,其特征在于,所述組合物配制成乳油、液劑、水劑、濃乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、水懸浮劑、油懸浮劑、水分散顆粒劑或可溶性粉劑/粒劑;優選可濕性粉劑、水懸浮劑、油懸浮劑或水分散顆粒劑。
如權利要求5所述的除草劑組合物,其特征在,所述組合物為水懸浮劑,按重量份計,由如下原料制備而成:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體4.5?30%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物0.5?20%、乳化劑0?20%、潤濕劑0?15%、增稠劑0?5%、抗凍劑0?15%、水加至100%。
如權利要求5所述的除草劑組合物,其特征在于:所述組合物為油懸浮劑,按重量份計,由如下原料制備而成:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體2.5?18%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物1.2?12%、乳化劑0?25%、增稠劑0?5%、分散劑0?10%、植物油加至100%。
如權利要求5所述的除草劑組合物,其特征在于:所述組合物為可濕性粉劑,按重量份計,由如下原料制備而成:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體1?80%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物0.5?50%、分散劑0?25%、潤濕劑0?10%、填料加至100%。
如權利要求5所述的除草劑組合物,其特征在于:所述組合物為水分散粒劑,按重量份計,由如下原料制備而成:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體1?91.5%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物1?30%、分散劑0?20%、崩解劑0?20%、潤濕劑0?10%、填料加至100%。
權利要求1~9任意一項所述的除草劑組合物在防治水稻、小麥、大麥、玉米田、大豆一年生及多年生禾本科雜草和闊葉雜草中應用。

說明書

說明書一種含有芳氧苯氧丙酸酯類化合物的除草劑組合物及其應用 
技術領域
本發明涉及農用除草劑領域,更具體地涉及一種含有芳氧苯氧丙酸酯類、2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體組合物及其應用。 
背景技術
芳氧苯氧丙酸酯類除草劑具有廣譜性,用量極低,選擇性強和低的急慢性毒性。這類除草劑抑制乙酰輔酶A羧化酶,使脂肪酸停止合成,導致植物細胞分裂和生長不能正常進行,膜系統等含脂結構破壞,最后導致植物死亡。 
2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體是喹啉三酮類除草劑,主要通過雜草根、莖、葉吸收用于防除禾本科作物尤其是對目前比較難防疣草,稗草、狗尾草、馬唐及多種闊葉雜草,對雜草施藥后,由葉片或根部吸收,在植物體中上下移行,迅速傳到整個植株,其殺草的作用機制為對羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶抑制劑即HPPD抑制劑。其作用特點是雜草根、葉吸收傳導而起作用,敏感雜草吸收此藥后,通過抑制對羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶的合成,導致酪氨酸的積累,使質體醌和生育酚的生物合成受阻,進而影響到類胡蘿卜素的生物合成,雜草出現白化后死亡。 
中國專利ZL201110119584.0公開了具有除草活性的2?(喹啉?8?基)羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物:然而,其沒有具體公開本發明的組合物或它們令人驚訝的協同效用。此外,雖然該專利中公開了上述除草化合物可以加入其它一種或多種除草劑復配制成除草組合物,但現有的除草劑種類繁多,各種除草化合物之間的復配,其效果是不可預知的。由于2?(喹啉?8?基)羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其 異構體在除草上效果顯著,因此,亟待找出理想的組分與之復配形成除草組合物進一步提高現有除草組合物的藥效和擴增殺草譜。 
發明內容
本發明的目的在于提供了一種含有芳氧苯氧丙酸酯類化合物與2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體的除草劑組合物,該組合物可擴大殺草譜,提高對水稻、小麥、大麥、玉米、大豆田雜草的防除效果。 
發明人經過研究,發現芳氧苯氧丙酸酯類化合物與2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體除草劑混配使用,具有非常明顯的增效作用,對農作物雜草的防治效果有顯著性提高,并且能擴大殺草譜。 
本發明提供了一種新型的除草劑組合物,在該組合物中主要含有芳氧苯氧丙酸酯類化合物、2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體除草活性物質。由于它們具有不同的結構類型和作用機制,二者復配可以更大程度地提高對水稻田惡性雜草防除效果,擴大殺草譜。 
本發明具體技術方案如下: 
一種除草劑組合物,該組合物含有重量份數比為1.0:50?50:1.0的芳氧苯氧丙酸酯類化合物與2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體。 
優選所述芳氧苯氧丙酸酯類化合物與2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體的重量份比為1.0:10?10:1.0;組合物中所含芳氧苯氧丙酸酯類化合物和2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體的總質量百分比為0.5%~99.5%,優選總質量百分比為5%~85%。 
本發明所述的重量份為本領域常用的重量單位,比如克、兩、公斤、噸等。 
本發明所述芳氧苯氧丙酸酯類化合物選自如下化合物中的一種或幾種:(R)?2?[4?(4?氰基?2?氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(氰氟草酯);(RS)?2?[2?[4?(3,5?二氯?2?吡啶基氧)苯氧基]丙酰]?1,2?惡唑烷(惡草醚);(R)?2?[4?(6?氯?2?喹惡啉基氧代)苯氧基]丙酸乙酯(精喹禾靈);(RS)?2?[4?(2,4?二氯苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯(禾草靈);(R)?2?[7?(2?氯?а,а,а?三氟?對?甲苯氧基)?萘?2?基氧]丙酸甲酯(氟萘草酯);(RS)?2?[4?(5?三氟甲基?2?吡啶氧基)苯氧基]丙酸丁酯(吡氟禾草靈);(R)?2?{4?[(5?三氟甲基吡啶?2?基)氧基]苯氧基}丙酸丁酯(精吡氟禾草靈);(RS)?2?[4?(三氯?5?三氟甲基?2?吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯(吡氟氯禾靈);(R)?2?[4?(三氯?5?三氟甲基?2?吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯(精吡氟氯禾靈);2?丙炔基?(R)?2?[4?(5?氯?3?氟?2?吡啶氧基)苯氧基]丙酸酯(炔草酯);2?[4?(6?氯?2?苯并噻唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯(噻唑禾草靈);(+?)?2?[4?(6?1,3?苯并噻唑?2?基氧)苯氧基]丙酸(噻唑禾草靈);2?丙炔基?2?[4?((3,5?二氯?2?吡啶基)氧基)苯氧基]丙酸酯(炔禾靈);(R)?2?[4?(6?氯?2?苯并惡唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯(精惡唑禾草靈);(R)2-異亞丙基氨基-氧乙基(R)?2?[4?(6?氯喹喔啉?2?基氧)苯氧基]丙酸酯(喔草酯)或(+?)?四氫糖基(R)?2?[4?(6?氯喹喔啉?2?基氧)苯氧基]丙酸酯(喹禾糠酯);優選(R)?2?[4?(6?氯?2?苯并惡唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯(精惡唑禾草靈)、(+?)?四氫糖基(R)?2?[4?(6?氯喹喔啉?2?基氧)苯氧基]丙酸酯(喹禾糠酯)、2?丙炔基?2?[4?((3,5?二氯?2?吡啶基)氧基)苯氧基]丙酸酯(炔禾靈)、(R)?2?[4?(4?氰基?2?氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(氰氟草酯);更優選(R)?2?[4?(4?氰基?2?氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(氰氟草酯)。 
本發明所述的部分芳氧苯氧丙酸酯類化合物結構式如下: 




本發明所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體結構式為: 

其中: 
R1選自甲基、鹵素、硝基或甲基磺酰基; 
R2選自甲基、鹵素、硝基或甲基磺酰基; 
優選R1為氯、溴、甲基或硝基,R2為氯、溴、甲基或硝基; 
更優選所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體為A1?A16; 

化學名稱: 
2?(3,7?dichloroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C16H11Cl2NO3
分子量:336.2 

化學名稱: 
2?(3?bromo?7?chloroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C16H11BrClNO3
分子量:380.6 

化學名稱: 
2?(7?chloro?3?nitroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C16H11ClN2O5
分子量:346.7 

化學名稱: 
2?(3,7?dibromoquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C16H11Br2NO3
分子量:425.1 

化學名稱: 
2?(7?bromo?3?chloroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C16H11BrClNO3
分子量:380.6 

化學名稱: 
2?(7?bromo?3?nitroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C16H11BrN2O5
分子量:391.2 

化學名稱: 
2?(3,7?dinitroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C16H11N3O7
分子量:357.3 

化學名稱: 
2?(3?chloro?7?nitroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C16H11ClN2O5
分子量:346.7 

化學名稱: 
2?(3?bromo?7?nitroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C16H11BrN2O5
分子量:391.2 

化學名稱: 
2?(3,7?dimethylquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C18H17NO3
分子量:295.3 

化學名稱: 
2?(7?chloro?3?methylquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C17H14ClNO3
分子量:315.8 

化學名稱: 
2?(7?bromo?3?methylquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C17H14BrNO3
分子量:360.2 

化學名稱: 
2?(3?methyl?7?nitroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C17H14N2O5
分子量:326.3 

化學名稱: 
2?(3?chloro?7?methylquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C17H14ClNO3
分子量:315.8 


化學名稱: 
2?(3?bromo?7?methylquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C17H14BrNO3
分子量:360.2 

化學名稱: 
2?(7?methyl?3?nitroquinoline?8?carbonyl)cyclohexane?1,3?dione 
分子式:C17H14N2O5
分子量:326.3。 
本發明的除草劑組合物中活性組分為總重量的0.5~95.0%。本發明的除草劑組合物中活性組分的量取決于每種組分單獨使用時的施用量,也取決于一種組分與另一種組分的比例以及增效作用的程度。 
本發明的除草劑組合物至少含有兩種載體,可以是固體或液體,通常用于配制除草劑組合物的載體均可使用。本發明的組合物中至少一種載體是表面活性劑,可以是乳化劑、分散劑或濕潤劑。例如,十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等或其他本領域常用的表面活性劑。 
本發明組合物可以配制成乳油、液劑、水劑、濃乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、水懸浮劑、油懸浮劑、水分散顆粒劑或可溶性粉劑/粒劑;優選可濕性粉劑、水懸浮劑、油懸浮劑或水分散顆粒劑。 
這些制劑可由本領域通用的方法制備。 
此外,值得注意的是,除本發明所例舉的各種組合物劑型,所適用的載體或輔料并不限于局限于給定的種類,本發明僅對部分優選的實施方式作出限定。文中“可選自”代表相應的載體或輔料可選自但不并局限于給定種類。 
作為本發明的一種實施方式,所述組合物可以為水懸浮劑,該水懸浮劑按重量份計,由如下原料制備而成:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體、芳氧苯氧丙酸酯類化合物、乳化劑、潤濕劑、增稠劑、抗凍劑和填料。其中,乳化劑可選自聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚等;濕潤劑可選自十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、增稠劑如黃原膠、有機膨潤土、硅酸鋁鎂、白碳黑,抗凍劑如乙二醇、丙二醇、丙三醇。所述填料為水。 
優選所述組合物由如下具體配方的原料制備成水懸浮劑:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體4.5?30%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物0.5?20%、乳化劑0?20%、潤濕劑0?15%、增稠劑0?5%、抗凍劑0?15%、水加至100%,更優選:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體20?30%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物5?20%、乳化劑5?10%、潤濕劑5?15%、增稠劑0.3?1%、抗凍劑4?8%、水加至100%。本發明所述懸浮劑具有與環境友好的優點。 
作為本發明的另一種實施方式,所述組合物可以為油懸浮劑,該 油懸浮劑按重量份計,由如下原料制備而成:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體、芳氧苯氧丙酸酯類化合物、乳化劑、增稠劑、分散劑、植物油、礦物油。其中,乳化劑可選自聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚;增稠劑可選自有機膨潤土、白炭黑、硅酸鋁鎂、黃原膠;分散劑可選自羧酸鹽類聚合物或木質素類聚合物;植物油可選自大豆油、玉米油或油菜籽油,礦物油選自液蠟、機油。 
優選所述組合物由如下具體配方的原料制備成油懸浮劑:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體2.5?18%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物1.2?12%、乳化劑0?25%、增稠劑0?5%、分散劑0?10%、植物油加至100%。 
更優選為:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體6?10%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物2.5?5%、乳化劑5?15%、植物油加至100%。所述的芳氧苯氧丙酸酯類化合物為氰氟草酯。本發明所述油懸浮劑具有附著性好、藥效高、安全環保的優點。 
本發明所述的除草組合物還可以為可濕性粉劑,所述的可濕性粉劑可選包括2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體、芳氧苯氧丙酸酯類化合物、分散劑、潤濕劑、填料組成。其中,所述分散劑可選自木質素磺酸鹽、亞甲基雙萘磺酸鹽、烷酰胺基牛磺酸鹽、烷基萘甲醛縮合物。所述潤濕劑可選自十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉,填料選自硅藻土、白炭黑、高嶺土、膨潤土、輕質碳酸鈣。 
優選所述組合物由如下具體配方的原料制備成可濕性粉劑:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體1?80%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物0.5?50%、分散劑0?25%、潤濕劑0?10%、填料加至100%。 
更優選為:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體5?20%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物5?10%、分散劑5?15%、潤濕劑1.5?11.5%、填料加至100%。 
本發明所述的除草組合物還可以為水分散粒劑,所述的水分散粒劑可選包括2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體、芳氧苯氧丙酸酯類化合物、分散劑、崩解劑劑、潤濕劑、填料。其中,所述分散劑可選自烷酰胺基牛磺酸鹽、烷基萘甲醛縮合物、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、木質素磺酸鹽、亞甲基雙萘磺酸鹽等。所述潤濕劑可選自十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等,所述崩解劑可以為無機鹽類、尿素、檸檬酸、可溶性淀粉、糖類等。所述填料可選自硅藻土、高嶺土、膨潤土、白碳黑、輕質碳酸鈣、石膏或凹凸棒土等。 
優選所述水分散粒劑組合物由如下具體配方的原料制備成:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體1?91.5%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物1?30%、分散劑0?20%、崩解劑0?20%、潤濕劑0?10%、填料加至100%。 
更優選為:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體18?30%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物12?30%、分散劑5?15%、崩解劑5?15%、潤濕劑5?10%、填料加至100%。如炔禾靈1.0%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體24%,木質素磺酸鈣15%,環氧聚醚5%,可溶性淀粉15%,聚乙烯吡咯烷酮5%,凹凸棒土補足至100%。其中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A13。 
作為本發明的另一種實施方式,所述組合物可以為水乳劑,該水乳浮劑按重量份計,由如下原料制備而成:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體、芳氧苯氧丙酸酯類化合物、溶劑、乳化劑、增稠劑、分散劑、水。其中,乳化劑可選自聚氧乙烯脂 肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚等;增稠劑可選自有機膨潤土、硅藻土或黃原膠等;分散劑可選自羧酸鹽類聚合物或木質素類聚合物、溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、溶劑油、丁醇、環己酮、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺等。 
優選所述組合物由如下具體配方的原料制備成水乳劑:2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體4?45%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物1?40%、溶劑0~15%、乳化劑0?25%、增稠劑0?5%、分散劑0?15%、水加至100%。更優選2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體10?35%、芳氧苯氧丙酸酯類化合物5?15%、溶劑10~15%、乳化劑0.8?15%、增稠劑1.2?5%、分散劑3.5?10%、水加至100%。 
本發明所述的除草組合物可以成品制劑形式提供,即組合物中各物質已經混合;也可以單獨制劑形式提供,使用前在桶或罐中自行混合。根據本發明的組合物的濃縮物通常與水混合得到所需活性物質的濃度。 
本發明的組合物可用于防治水稻、小麥、大麥、玉米、大豆等田塊中一年生及多年生各種禾本科和闊葉雜草等。本發明的除草劑組合物的施用場所為水田、旱地等。 
本發明的組合物可與其它具有除草、殺蟲或殺菌性能的化合物特別是莖葉處理的除草劑混合使用,也可與殺線蟲劑、防護劑、生長調節劑、植物營養素或土壤調節劑混合使用。 
本發明還提供一種除草的方法,在雜草萌發之前或萌發之后,向作物及作物生長的場所施用本發明的組合物。可以按普通的方法施用,如拌土、噴霧、噴射、澆注等。本發明的除草劑的施用量隨天氣條件或作物狀態而變化。除草效果通常與組合物中單個化合物的含量有關,也與外界因素例如氣候相關,但通過使用適當的劑型可以減緩 氣候的影響。 
本發明的除草組合物具有以下優點:一是組合物在一定配比范圍內表現出極好的增效作用,混合后的組合物較其單劑明顯提高了除草效果,從而降低了使用劑量,在減少農民用藥成本的同時,降低了對環境影響的程度。二是擴大了殺草譜,一種藥劑能同時防治多種雜草,提供了一種極其方便有效的防治手段,對水稻、小麥、大麥、玉米田的禾本科及闊葉雜草均有良好的防治效果。三是該組合物是內吸性除草劑與觸殺性除草劑復配組合,藥劑不同作用特性得到極強的優勢互補,能有效延緩單劑抗性的發生與發展。 
具體實施方式
本發明用以下具體實施例進行詳細說明,以使本發明更容易理解,但本發明絕非限于這些例子。所有制劑的配比中百分比均為重量百分比;生物活性部分的處理劑量均為有效成分的劑量。 
1、可濕性粉劑的配制 
按配方要求,將原藥、各種助劑及填料等充分混合,經超細粉碎機粉碎后,即得到加工產品。如實施例1~5配方。 
實施例1(51%可濕性粉劑) 
精惡唑禾草靈1%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體50%,十二烷基苯磺酸鈉2.0%,白碳黑5%,木質素磺酸鈉10%,硅藻土補足至100%。(1:50)本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A1。 
實施例2(51%可濕性粉劑) 
精惡唑禾草靈50%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體1%,十二烷基硫酸鈉1.5%,白碳黑10%,木質素磺酸鈉10%,高嶺土補足至100%。(50:1)本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中 給出的化合物A2。 
實施例3(5.5%可濕性粉劑) 
氰氟草酯0.5%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體5.0%,烷酰胺基牛磺酸鹽2%,烷基萘甲醛縮合5%,十二烷基苯磺酸鈉5%,凹凸棒土補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A3。 
實施例4(85%可濕性粉劑) 
精喹禾靈5%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體80%,十二烷基硫酸鈉2%,輕質碳酸鈣補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A4。 
實施例5(30%可濕性粉劑) 
噻唑禾草靈10%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體20%,烷酰胺基牛磺酸鹽5%,亞甲基雙萘磺酸鈉5%,烷基酚聚氧乙烯磷酸酯5%,輕質碳酸鈣補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A5。 
2、水乳劑的配制 
將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起,使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合,成為均一水相。在高速攪拌下,將水相加入到油相或將油相加入到水相,形成分散性良好的水乳劑。如實施例6~10配方。 
實施例6(50%水乳劑) 
氟萘草酯15%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體35%,N-甲基吡咯烷酮5%,聚乙烯醇0.8%,失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5%,烷基?二乙二醇醚?磺酸鈉2.5%,農乳22012%,乙二醇5%,水補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8? 基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A6。 
實施例7(50%水乳劑) 
惡草醚40.0%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體10%,溶劑油15%,聚乙二醇5%,烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚3.5%,農乳22015%,二甲基甲酰胺12%,乙二醇5%,水補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A7。 
實施例8(30%水乳劑) 
氰氟草酯15%、2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體15%,磷酸三丁酯10%,黃原膠1.2%,烷基?二乙二醇醚?磺酸鈉3.5%,農乳02038%,壬基酚聚氧乙烯醚5%,水補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A8。 
實施例9(5%水乳劑) 
炔草酯1%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體4%,聚丙烯酸甲酯3%,失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚10%,烷基?二乙二醇醚?磺酸鈉3.5%,農乳22012%,二甲基甲酰胺20%,乙二醇5%,水補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A9。 
實施例10(50%水乳劑) 
喹禾糠酯5.0%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體45%,聚丙烯酸甲酯5%,失水山梨醇脂肪酸酯3%,烷基酚聚氧乙烯基醚5%,,農乳22012%,二甲基甲酰胺12%,脲素5%,水補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A10。 
3、水分散性顆粒劑的配制 
將原藥和粉狀載體、潤濕展著劑及粘結劑等進行混合粉碎,經噴霧干燥或沸騰干燥得到水分散性顆粒劑或再加水捏合后,加入裝有一定規格篩網的造粒機中進行造粒。然后再經干燥、篩分(按篩網范圍)即得顆粒狀產品。如實施例11~14配方。 
實施例11(31%水分散性顆粒劑) 
喔草酯1.0%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體30%,亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物12%,檸檬酸5%,可溶性淀粉15%,石膏補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A11。 
實施例12(31%水分散性顆粒劑) 
禾草靈30.0%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體1%,木質素磺酸鈉12%,環氧聚醚5%,硫酸鈉15%,石膏補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A12。 
實施例13(25%水分散性顆粒劑) 
炔禾靈1.0%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體24%,木質素磺酸鈣15%,環氧聚醚5%,可溶性淀粉15%,聚乙烯吡咯烷酮5%,凹凸棒土補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A13。 
實施例14(95%水分散性顆粒劑) 
氰氟草酯3.5%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體91.5,十二烷基苯磺酸鈉2%,凹凸棒土補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A14。 
4、懸浮劑的配制 
按配方要求,以水為介質,將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中,進行研細,制成懸浮劑。如實施例15~17配方。 
實施例15(5%懸浮劑) 
精惡唑禾草靈0.5%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體4.5%,木質素磺酸鈣5%,白碳黑0.3%,乙二醇4%,硅酮少許,水補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A15。 
實施例16(50%懸浮劑) 
氰氟草酯20%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體30%,亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物5%,白碳黑1%,失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5%,乙二醇4%,磷酸三丁酯少許,水補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A16。 
實施例17(25%懸浮劑) 
氰氟草酯5%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體20%,木質素磺酸鈉5%,白碳黑0.3%,農乳22015%,丙三醇8%,硅酮少許,水補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A2。 
5、油懸浮劑的配制 
按配方要求,以油為介質,將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中,進行研細,制成懸浮劑。如實施例18~23配方。 
實施例18(5%油懸浮劑) 
氰氟草酯1.2%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體3.8%,脂肪醇聚氧乙烯醚10%,壬基酚聚氧乙烯醚(7)5%,植物油補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A3。 
實施例19(5%油懸浮劑) 
氰氟草酯2.5%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體2.5%,脂肪醇聚氧乙烯醚10%,壬基酚聚氧乙烯醚(7)5%,植物油補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A4。實施例20(10%油懸浮劑) 
氰氟草酯4.0%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體6%,脂肪酸聚氧乙烯醚10%,蓖麻油聚氧乙烯醚(20)5%,烷基酚聚氧乙烯醚5%,植物油補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A5。 
實施例21(15%油懸浮劑) 
氰氟草酯5%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體10%,脂肪醇聚氧乙烯醚10%,壬基酚聚氧乙烯醚(7)5%,機油補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A6。 
實施例22(20%油懸浮劑) 
精惡唑禾草靈2.0%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體18%,三?甲基芐基酚聚氧乙烯醚5%,脂肪醇聚氧乙烯醚(7)5%,甘油單月桂酸酯聚氧乙烯醚10%,礦物油補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A7。 
實施例23(30%油懸浮劑) 
氰氟草酯12%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體18%,脂肪醇聚氧乙烯醚5%,甘油單月桂酸酯聚氧乙烯醚10%,快滲劑T10%,植物油補至100%。(1:3:6)本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A8。 
6、乳油的配制 
將原藥、溶劑、乳化劑加在一起,使溶解成均勻油相。如實施例24~30配方。 
實施例24(2%乳油) 
炔草酯0.2%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體1.8%,N?甲基吡咯烷酮5%,脂肪醇聚氧乙烯醚5%,甘油單月桂酸酯聚氧乙烯醚10%,快滲劑T10%,植物油補至100%。(1:3:6)本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A9。 
實施例25(5%乳油) 
氰氟草酯1.6%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體3.4%,環己酮20%,脂肪酸聚氧乙烯醚5%,甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚10%,JFC10%,甲苯補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A10。 
實施例26(10%乳油) 
吡氟禾草靈2.5%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體7.5%,N,N?二甲基甲酰胺10%,脂肪醇聚氧乙烯醚10%,甘油單月桂酸酯聚氧乙烯醚10%,快滲劑T10%,溶劑油補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A11。 
實施例27(20%乳油) 
氰氟草酯7%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體13%,二甲基亞砜20%,壬基酚聚氧乙烯醚(10)15%,二甲苯補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A12。 
實施例28(30%乳油) 
氰氟草酯10%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其 互變異構體20%,磷酸三丁酯30%,油酸聚乙二醇400酯10%,甘油單月桂酸酯聚氧乙烯醚10%,快滲劑T10%,溶劑油補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A13。 
實施例29(40%乳油) 
氰氟草酯12%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體28%,N?甲基吡咯烷酮30%,蓖麻油聚氧乙烯醇10%,甘油單月桂酸酯聚氧乙烯醚5%,溶劑油補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A14。 
實施例30(50%乳油) 
氰氟草酯30%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體20%,甲醇20%,乙醇胺10%,脂肪胺聚氧乙烯醚5%,甘油雙月桂酸酯聚氧乙烯醚4%,烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5%,N?甲基吡咯烷酮補至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A15。 
以上實施例中各組合物共毒系數(CTC)均在130以上,證明芳氧苯氧丙酸酯類化合物與2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體復配使用后具有明顯的增效作用。 
試驗例1組合物在溫室的除草效果 
在溫室內采用盆栽的方法測定組合物的制劑及氰氟草酯、羥戊禾靈、氟萘草酯、吡氟氯禾靈、精惡唑禾草靈、炔草酯、炔禾靈、惡草醚、吡氟禾草靈、禾草靈、喹禾糠酯、喔草酯、精喹禾靈、噻唑禾草靈,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體對禾本科及闊葉雜草的防除效果。 
試驗方法:試驗采用溫室盆栽法,在一次性紙杯中播種定量的雜 草種子,待雜草出土后1.5~2葉期時進行間苗,每個紙杯選留5株長勢較為一致的雜草植株進行培養,并定期澆灌N、P、K復合肥的水溶液,待禾本科雜草長至3~4葉期、闊葉雜草4~6葉期時用履帶式作物噴霧機進行莖葉噴霧處理,處理后小時后放在溫室繼續培養觀察,20天后調查各個處理的除草效果。結果見表1。 
表1芳氧苯氧丙酸酯類、2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體及組合物實施例對禾本科及闊葉雜草的防除效果 



其中對照例1和對照例2的具體配方分別為: 
對照例1(44%可濕性粉劑):苯嗪草酮40%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體4%,烷酰胺基牛磺酸鹽 5%,亞甲基雙萘磺酸鈉5%,烷基酚聚氧乙烯磷酸酯5%,輕質碳酸鈣補足至100%。。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A1。 
對照例2(32%懸浮劑):甜菜寧24%,2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體8%,木質素磺酸鈉5%,白碳黑0.3%,農乳22015%,丙三醇8%,硅酮少許,水補足至100%。本實施例中,所述2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物或其互變異構體具體為說明書中給出的化合物A10。 
結論:上表藥效試驗結果表明,芳氧苯氧丙酸酯類、2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體混用后較各自單用相比對雜草特別是禾本科雜草稗草、千金子、馬唐、鴨跖草的防除效果有明顯的提高,達到同時防除禾本科雜草和闊葉雜草的目的。此外,發明人將2?(喹啉?8?基)?羰基?環己烷?1,3?二酮類化合物及其互變異構體與其他除草劑復配使用,防除效果明顯不及本發明,且存在明顯的拮抗作用。雖然,上文中已經用一般性說明及具體實施方案對本發明作了詳盡的描述,但在本發明基礎上,可以對之作一些修改或改進,這對本領域技術人員而言是顯而易見的。因此,在不偏離本發明精神的基礎上所做的這些修改或改進,均屬于本發明要求保護的范圍。

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