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一種殺菌活性成分組合物.pdf

摘要
申請專利號:

CN201310399722.4

申請日:

2013.09.05

公開號:

CN103461362B

公開日:

2014.12.24

當前法律狀態:

授權

有效性:

有權

法律詳情: 授權|||實質審查的生效IPC(主分類):A01N 47/04申請日:20130905|||公開
IPC分類號: A01N47/04; A01P3/00; A01P1/00; A01N43/653(2006.01)N 主分類號: A01N47/04
申請人: 江蘇龍燈化學有限公司
發明人: 吳一凡; 詹姆斯·T·布里斯托
地址: 215301 江蘇省蘇州市昆山經濟技術開發區龍燈路88號
優先權:
專利代理機構: 南京君陶專利商標代理有限公司 32215 代理人: 奚勝元
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201310399722.4

授權公告號:

103461362B||||||

法律狀態公告日:

2014.12.24|||2014.01.22|||2013.12.25

法律狀態類型:

授權|||實質審查的生效|||公開

摘要

本發明涉及的是一種殺菌活性成分組合物,尤其涉及一種含丙硫菌唑和克菌丹的殺菌活性成分組合物。一種殺菌活性成分組合物,其特征在于:包含丙硫菌唑和克菌丹化合物。丙硫菌唑與克菌丹活性化合物的重量配比為1:100-100:1。本發明通過將丙硫菌唑和克菌丹進行二元復配,得到的殺菌活性成分組合物在防治效果上具有增益效果,并且擴大了殺菌譜,可用于防治谷類、水果、蔬菜、經濟作物上真菌和細菌。

權利要求書

權利要求書
1.  一種殺菌活性成分組合物,其特征在于:包含丙硫菌唑和克菌丹化合物。

2.  根據權利要求1所述的殺菌活性成分組合物,其特征在于:丙硫菌唑與克菌丹活性化合物的重量配比為1:100-100:1。

3.  根據權利要求1所述的殺菌活性成分組合物,其特征在于:在活性成分組合物中,丙硫菌唑與克菌丹的重量比為1:50-50:1。

4.  根據權利要求1所述的殺菌活性成分組合物,其特征在于:在活性成分組合物中,丙硫菌唑與克菌丹的重量比為1:25-25:1。

5.  一種殺菌劑組合物,其特征在于:包含權利要求1所述的殺菌活性成分物組合物。

6.  根據權利要求5所述的殺菌劑組合物,其特征在于包含權利要求1 中所述的活性成分組合物、填充劑和/或表面活性劑。

7.  根據權利要求5所述的殺菌劑組合物,其特征在于,所述殺菌劑組合物的劑型為懸浮劑、種衣劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、包衣顆粒劑、擠出顆粒劑、乳油、微乳劑、水乳劑、泡騰片。

8.  根據權利要求5所述的殺菌劑組合物,其特征在于:丙硫菌唑和克菌丹的活性成分組合物的含量占殺菌劑組合物的5-90%。

9.  根據權利要求5的殺菌劑組合物,其特征在于:丙硫菌唑和克菌丹的活性成分組合物的含量占殺菌劑組合物的20-80%。

10.  根據權利要求1 的殺菌活性成分組合物用于防治真菌和細菌的用途。

11.  根據權利要求5的殺菌劑組合物用于防治真菌和細菌的用途。

12.  根據權利要求1所述的殺菌活性成分組合物用于防治谷類、水果、蔬菜、經濟作物上真菌和細菌的用途。

13.  根據權利要求5所述的殺菌劑組合物用于防治谷類、水果、蔬菜、經濟作物上真菌和細菌的用途。

14.  一種防治植物致病菌的方法,其特征在于:將權利要求1中的殺菌活性成分組合物或權利要求5的殺菌劑組合物作用于致病菌和/或其環境,或者植物、植物部位、種子、土壤、區域、材料或空間中。

15.  根據權利要求14所述的方法,其特征在于:權利要求1或5的丙硫菌唑和克菌丹化合物同時施用、或分別施用、或相繼施用。

說明書

說明書一種殺菌活性成分組合物
技術領域
本發明涉及的是一種殺菌活性成分組合物,尤其涉及一種含丙硫菌唑和克菌丹的殺菌活性成分組合物。
背景技術
殺真菌劑是天然或者合成來源的化合物,其用于保護植物不受真菌導致的損害。目前的農業方法嚴重依賴于使用殺真菌劑。實際上,一些農作物不能在沒有使用殺真菌劑的情況下有效地生長。使用殺真菌劑容許種植者增加產量和作物的品質,以及由此增加作物的價值。在大部分情況下,作物價值的增加值為使用殺真菌劑的花費的至少三倍。
但是,沒有一種殺真菌劑在所有的情況下都是有用的,并且重復使用單種殺真菌劑常常導致對該種或者相關的殺真菌劑產生耐藥性。因此,正在研究生產更加安全、具有更好的性能、需要較低的劑量、容易使用、和費用較低的殺真菌劑和殺真菌劑的組合物。
丙硫菌唑(prothioconazole),其化學名稱為:2-[2-(1-氯環丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2,4-二氫-[1,2,4]-三唑-3-硫酮,其結構式為:

丙硫菌唑為拜耳公司研制開發的三唑硫酮類廣譜殺菌劑。其作用機理是抑制真菌中甾醇的前體一一羊毛甾醇或24-亞甲基二氫羋毛醉l4 位上的脫甲基化作用,即脫甲基化抑制劑(DMIs)。不僅具有很好的內吸活性,優異的保護、治療和鏟除活性,且持效期長。通過大量的田間藥效試驗,結果表明丙硫菌唑對作物不僅具有良好的安全性,防病治病效果好,而且增產明顯,同三唑類殺菌劑相比,丙硫菌唑具有更廣譜的殺菌活性。
丙硫菌唑主要用于防治禾谷類作物如小麥、大麥、油菜、花生、水稻和豆類作物等眾多病害。幾乎對所有麥類病害都有很好的防治效果,如小麥和大麥的白粉病、紋枯病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網斑病、云紋病等。還能防治油菜和花生的土傳病害,如菌核病,以及主要葉面病害,如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、菌核病和銹病等。使用劑量通常為200g(a.i.)/hm2,在此劑量下,活性優于或等于常規殺菌劑如氟環唑、戊唑醇、嘧菌環胺等。
丙硫菌唑,2-[2-(1-氯環丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2,4-二氫-[1,2,4]-三唑-3-硫酮,由WO96-16048已知。該化合物可以下式的“硫酮”形式存在: 

 或以下式的互變異構“硫醇”形式存在:

為簡單起見,在每種情況下僅給出“硫酮”形式。
克菌丹(captan),中文別名叫做蓋普丹,其化學名稱為:N-(三氯甲硫基)-環己-4-烯-1,2-二甲酰亞胺;1,2,3,6-四氫-N-(三氯甲硫基)鄰苯二酰亞胺,其結構式為:

克菌丹是一種有機硫類廣譜性低毒殺菌劑,以保護作用為主,兼有一定的治療作用,使用較安全,對多種作物上的許多種真菌性病害均具有良好的預防效果,特別適用于對銅制劑農藥敏感的作物。該藥可滲透至病菌的細胞膜,既可干擾病菌的呼吸過程、又可干擾其細胞分裂,具有多個殺菌作用位點,連續多次使用極難誘導病菌產生抗藥性,連續噴施防病效果更加明顯。其主要作噴霧施用,亦可作種子處理,收獲后浸蘸產品,播種前或栽植前進行土壤處理。一般用0.1%左右濃度藥液噴霧,防治果樹、蔬菜、花卉和其他經濟作物等的霜霉病、白粉病、炭疽病、灰霉病、早疫病、晚疫病等。按種子重量的0.3-0.5%處理種子,可防治禾谷類黑穗病,棉花苗期病害等。
由于現在對殺菌劑的環境要求和經濟要求持續提高,例如對活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘余物組成和有利的制備可行性的要求,此外還有例如抗性方面的問題,因此,開發在某些方面優于現有殺菌劑的新的殺菌劑是持續的任務。
發明內容
本發明的目的是針對上述不足之處提供一種殺菌活性成分組合物,是提供對有害真菌具有改進活性且活性化合物的總施用量降低的混合物,是一種具有協同增效混合物,以降低施用率并改進已知化合物的活性譜。
我們發現同時施用,即一起施用或分別施用丙硫菌唑和克菌丹,或依次施用丙硫菌唑和克菌丹所提供的有害真菌防治作用比單獨施用各化合物的作用要好。換言之,存在無法預測的、真實存在的協同效應,而不僅僅是活性的增補。
當活性化合物以特定的重量比存在于本發明的活性化合物組合物中時,協同效應特別明顯。但是,活性化合物組合物中的活性化合物的重量比可在一定范圍內變化。
本發明一種殺菌活性成分組合物是采取以下技術方案實現:
本發明一種殺菌活性成分組合物,其特征在于:包含丙硫菌唑和克菌丹,其中丙硫菌唑和克菌丹的重量配比1:100-100:1, 優選1:50-50:1, 更優選1:25-25:1, 更優選1:10-10:1。
一種殺菌劑組合物,包含丙硫菌唑和克菌丹的殺菌活性成分組合物、填充劑和/或表面活性劑。
所述的殺菌劑組合物劑型為懸浮劑、種衣劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、包衣顆粒劑、擠出顆粒劑、乳油、微乳劑、水乳劑、泡騰片。
所述的殺菌劑組合物,其中含丙硫菌唑和克菌丹的活性成分組合物的含量占殺菌劑組合物的5-90%。
所述的殺菌劑組合物,其中含丙硫菌唑和克菌丹的活性成分組合物的含量占殺菌劑組合物的20-80%。
一種防治植物致病菌的方法,將殺菌活性成分組合物或殺菌劑組合物作用于致病菌和/或其環境,或者植物、植物部位、種子、土壤、區域、材料或空間中。
一種防治植物致病菌的方法,將丙硫菌唑和克菌丹同時施用、或分別施用、或相繼施用。
所述的殺菌活性成分組合物或殺菌劑組合物用于防治真菌和細菌的用途。
所述的殺菌活性成分組合物或殺菌劑組合物用于防治谷類、水果、蔬菜、經濟作物上真菌和細菌的用途。
本發明的活性化合物組合物具有有效的殺微生物活性,并且可在作物保護或材料保護中用于防治不想要的微生物,如真菌和細菌。
本發明的活性化合物組合物具有非常好的殺真菌性能,并可被用于防治植物致病真菌,所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)、藻菌綱(Phycomycetes) 和半知菌綱 (Deuteromycetes)真菌。
本發明的活性化合物組合物具有非常好的殺細菌性能,并可被用于防治植物致病細菌。如假單胞菌(Psedomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、腸桿菌(Enterbacteriaceae)、棒桿菌(Cornebacteriaceae)以及鏈霉菌( Streptomycetaceae)。
作為實例可以非限制的方式提出以下歸入上述屬名的一些導致真菌病害和細菌病害的病原體:
黃桿菌屬菌種,例如水稻白葉枯黃單(Xanthomonascampestrispv.oryzae) ;
假單胞菌屬菌種,例如丁香假單孢桿菌黃瓜致病變種(Pseudomonas syringaepv.Lachrymans) ;
歐文氏菌屬菌種,例如梨水疫病歐文(氏)菌(Erwiniaamylovora) ;
腐霉(Pythium) 菌種,例如終極腐霉(Pythium ultimum) ;
疫霉(Phytophthora) 菌種,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans) ;
假霜霉(Pseudoperonospora) 菌種,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis) ;
軸霜霉(Plasmopara) 菌種,例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola);
盤霜霉(Bremia) 菌種,例如萵苣盤霜霉(Bremia lactucae);
霜霉(Peronospora) 菌種,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi) 或十字花科霜霉(P.brassicae);
白粉菌(Erysiphe) 菌種,例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis);
單囊殼屬(Sphaerotheca) 菌種,例如鳳仙花單囊殼(Sphaerothecafuliginea);
叉絲單囊殼屬(Podosphaera) 菌種,例如白叉絲單囊殼(Podosphaeraleucotricha);
黑星菌屬(Venturia) 菌種,例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis);
核腔菌屬(Pyrenophora) 菌種,例如圓核腔菌(Pyrenophorateres) 或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式:Drechslera,Syn :Helminthosporium) ;
旋孢腔菌屬(Cochliobolus) 菌種,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)( 分生孢子形式:Drechslera,Syn :Helminthosporium) ;
單胞銹菌屬(Uromyces) 菌種,例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus) ;
柄銹菌(Puccinia) 菌種,例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita) ;
 核盤菌屬(Sclerotinia) 菌種,例如油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum) ;
 腥黑粉菌屬(Tilletia) 菌種,例如小麥網腥黑粉菌(Tilletiacaries) ;
黑粉菌(Ustilago) 菌種,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda) 或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae) ;
薄膜革菌屬(Pellicularia) 菌種,例如佐佐木薄膜革菌(Pelliculariasasakii) ;梨孢(Pyricularia) 菌種,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae) ;
鐮孢屬(Fusarium) 菌種,例如黃色鐮孢(Fusarium culmorum) ; 
葡萄孢屬(Botrytis) 菌種,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea) ;
殼針孢屬(Septoria) 菌種,例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum) ;
小球腔菌屬(Leptosphaeria) 菌種,例如Leptosphaeria nodorum ;
尾孢屬(Cercospora) 菌種,例如變灰尾孢(Cercosporacanescens) ;
鏈格孢屬(Alternaria) 菌種,例如蕓薹鏈格孢(Alternariabrassicae) ;
假小尾孢屬(Pseudocercosporella) 菌種,例如小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides) ;
層銹菌屬(Phakopsora) 菌種,例如豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi) 和山馬蝗層銹菌(Phakopsora meibomiae) ;以及
絲核菌屬(Rhizoctonia) 菌種,例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)。
本發明的殺菌活性成分組合物在植物體內還具有極好的激發作用。因此,它們還適用于調動植物的體內防御系統抵抗不想要的微生物的侵襲。
 在本發明中,植物激發( 抗性誘發) 化合物應被理解為這樣的物質,它們能夠激發植物的防御系統,從而,當經處理的植物之后被不想要的微生物接種時,所述植物表現出對上述微生物顯著的抗性。
 在本發明中,不想要的微生物應被理解為植物致病真菌和細菌。因此,本發明的化合物可用于在處理后的某段時間內保護植物抵抗所述病原體的侵襲。所獲得的保護作用的時間通常為自植物被活性化合物處理起延續1 至10 天,優選1 至7 天。
本發明的殺菌活性成分組合物對在各種作物如棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及各種種子中防治大量真菌尤其重要。
本發明的殺菌活性成分組合物特別適于防治下列植物病原性真菌:禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病) ,葫蘆科植物中的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼(Sphaerotheca fuliginea) ,蘋果中的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha) ,葡萄藤中的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator),禾谷類中的柄銹菌(Puccinia)屬,棉花、稻和草坪中的絲核菌(Rhizoctonia)屬,禾谷類和甘蔗中的黑粉菌(Ustilago) 屬,蘋果中的蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)(黑星病),禾谷類中的長蠕孢(Helminthosporium)屬,小麥中的小麥穎枯病菌(Septoria nodorum) ,草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤中的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)( 灰霉病) ,花生中的落花生尾孢(Cercospora arachidicola) ,小麥和大麥中的眼斑病菌(Pseudocercosporella
Herpotrichoides),稻中的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae) ,土豆和西紅柿中的致病疫霉(Phytophthora infestans) ,葡萄藤中的葡萄單軸霉(Plasmopara viticola) ,啤酒花和黃瓜中的假霜霉(Pseudoperonospora)屬,蔬菜和水果中的鏈格孢(Alternaria)屬、香蕉中的球腔菌(Mycosphaerella)屬以及鏈孢霉
(Fusarium)和輪枝孢(Verticillium)屬。
本發明的殺菌活性成分組合物在防治植物病害所需濃度下具有良好的植物耐受性,這就使得可對植物的地上部分、離體繁殖株(propagationstock)、種子以及土壤進行處理。本發明的殺菌活性成分組合物還可葉面施用或者用于拌種。
因此,本發明還提供用本發明的活性成分組合物包衣的種子。
所述殺菌活性成分組合物表現出降低的毒性以及優良的植物耐受性。
所有的植物及植物部位均可依據本發明來處理。本發明中植物的含義應被理解為所有的植物及植物種群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物( 包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通過常規植物育種和優選法或通過生物技術和遺傳工程方法或通過所述方法的結合而獲得的植物,包括轉基因植物,也包括受植物種苗權保護或不受其保護的植物品種。植物部位的含義應被理解為植物所有的地上及地下部位及植物器官,例如芽、葉、花和根,可列舉的實例有葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖以及根莖。植物部位還包括采收物,以及無性與有性繁殖物,例如秧苗、塊莖、根莖、插條和種子。
依據植物品種或植物栽培種、其種植地點和生長條件( 土壤、氣候、植物生長期、營養),本發明的處理也可產生超加和性(協同的)效應。由此可取得如下超過實際預期的效果,例如可降低本發明使用的物質和組合物的施用量和/ 或加寬其作用譜和/ 或提高其活性、改善植物生長狀況、提高高溫或低溫耐受性、提高對干旱或對水中或土壤中含鹽量的耐受性、提高開花品質、使采收更簡易、加速成熟、提高產量、提高采收產品的質量和/或改善其營養價值、改善采收產品的貯存性質和/或其加工性能。
根據本發明,使用活性化合物對植物和植物部位進行的處理依據常規處理方法直接進行,或通過處理其所處環境、生境或儲存空間來實現,所述常規處理方法例如浸液、噴霧、蒸發、彌霧、撒播、涂抹,對于繁殖材料,尤其是種子,還可進行一層或多層包衣。使用形式取決于意欲的目的;在任何情況下都應確保本發明混合物盡可能精細和均勻地分布。
當使用本發明的殺菌活性成分組合物時,施用率可根據施用的種類在較寬范圍內變化。
處理植物部位時,活性化成分組合物的施用率通常為0.1 至10 000g/ha,優選為10 至1000g/ha。
處理種子時,活性成分組合物的施用率通常為0.001 至50g/kg 種子,優選為0.01 至10g/kg 種子。
處理土壤時,活性成分組合物的施用率通常為0.1 至10 000g/ha,優選為1 至5000g/ha。
上述劑量僅是一般性的示例性劑量,實際施用時本領域的技術人員會根據實際情況和需要,尤其是根據待處理的植物或作物的性質以及病菌的嚴重性調整施用率。
本發明的活性成分組合物可轉化為常規制劑,例如可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、微囊懸浮劑、種衣劑、微乳劑、水乳劑、水分散粒劑、泡沫劑、膏劑、氣霧劑、超低容量液劑。
可通過已知的方法生產這些制劑,例如,在可選擇地使用表面活性劑的情況下,通過將活性化合物與填充劑混合而制備制劑,所說的填充劑是液體或液化氣體或固體的稀釋劑或載體,所說的表面活性劑是乳化劑,分散劑,和/或成泡劑。在用水作為填充劑的情況下,也可使用有機溶劑,例如,將有機溶劑用作助溶劑。 
所述的液體稀釋劑或載體通常為:芳香族化合物例如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯化芳香族化合物或氯化脂肪烴例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂肪烴例如環己烷或石蠟例如石油餾分,礦物及植物油,醇例如丁醇或乙二醇及其醚及酯,酮例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮,強極性溶劑例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,或水。
如用于粉劑和水分散粒劑,適合的固體載體為:例如銨鹽及粉碎的天然礦物,例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅酸鹽,以及粉碎的合成礦物例如高分散二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽。
可使用的固體載體為天然礦物的顆粒,如高嶺土,粘土,滑石,白堊,石英,硅鎂土,蒙脫土或硅藻土,和合成礦物顆粒,如高分散的硅酸,氧化鋁和硅酸鹽。
可用于顆粒劑的固體載體是粉碎并分級的天然巖石例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石,以及無機合成的顆粒和有機粉末,和有機產物的顆粒,例如鋸木、椰殼、玉米穗軸及煙草莖。
為使有效成分化合物乳化、分散、可溶化、以及/或者潤濕可以使用表面活性劑例如可以列舉脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳磺酸、萘磺酸聚合物、木質素磺酸鹽、高分子梳形的支狀共聚物、丁基萘磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鈉、油脂、脂肪醇與環氧乙烷縮合物、烷基牛磺酸鹽等聚丙烯酸鹽、蛋白質水解物。合適的低聚糖物或聚合物,例如基于單獨的乙烯單體、丙烯酸、EO和/或PO或者其與例如(多元)醇或(多元)胺的結合。
制劑中可使用增粘劑例如羧甲基纖維素,及粉末、顆粒或膠乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯或天然磷脂,例如腦磷脂及卵磷脂,及合成磷脂。其它添加劑為礦物油及植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料,例如,氧化鐵,氧化鈦和普魯士蘭,和有機染料,如茜素染料,偶氮染料或金屬酞箐染料,和痕量營養素,如鐵,錳,硼,酮,鈷,鉬和鋅鹽。
任選地,還可包含其它附加組分,例如保護膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩定劑、掩蔽劑。
本發明的所述制劑可通過已知方式將所述活性化合物與常規添加劑混合而制備。所述常規添加劑如常規增充劑以及溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑、和/或粘合劑或固定劑、潤濕劑、防水劑,如果需要,還可以包含催干劑和著色劑、穩定劑、顏料、消泡劑、防腐劑、增稠劑、水以及其它加工助劑。
這些組合物不僅包括可借助合適的設備如噴霧或撒粉設備立即適用于待處理的對象,而且還包括在施用于對象之前需進行稀釋的濃縮商業組合物。
本發明的活性成分組合物還可以與其它活性成分聯合施用,例如用于擴大活性譜或防止形成抗性。所述其它活性成分例如殺真菌劑、殺細菌劑、引誘劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、生長調節劑、除草劑、安全劑、肥料或化學信息素等。
此外,它們還可以用于保護材料(例如保護木材)以例如使其不受擬青
霉(Paecilomyces variotii) 的侵害。
本發明一種殺菌活性成分組合物是一種對有害真菌具有改進活性且活性化合物的總施用量降低的混合物,是一種具有協同增效混合物,以降低施用率并改進已知化合物的活性譜。
我們發現同時施用,即一起施用或分別施用丙硫菌唑和克菌丹,或依次施用丙硫菌唑和克菌丹所提供的有害真菌防治作用比單獨施用各化合物的作用要好。換言之,存在無法預測的、真實存在的協同效應,而不僅僅是活性的增補。當活性化合物以特定的重量比存在于本發明的活性化合物組合物中時,協同效應特別明顯。
具體實施方式
實施例1 2%丙硫菌唑+10%克菌丹可濕性粉劑
丙硫菌唑                                           2%
克菌丹                                            10%
十二烷基硫酸鈉                                     10%
木質素磺酸鈉                                       5%
白炭黑                                             10%
高嶺土                                         補足至100%                         
將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合,經超細粉碎機粉碎后,即得到2%丙硫菌唑+10%克菌丹可濕性粉劑。
 
實施例2  1%丙硫菌唑+50%克菌丹 可濕性粉劑
丙硫菌唑                                            1%
克菌丹                                              50%
十二烷基苯磺酸鈣                                     1%
木質素磺酸鈉                                         2%
蔗糖                                          補足至100%
將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合,經超細粉碎機粉碎后,即得到1%丙硫菌唑+50%克菌丹可濕性粉劑。
 
實施例3  1%丙硫菌唑+4%克菌丹 乳油
丙硫菌唑                                             1%
克菌丹                                              4%
乙氧基化蓖麻油                                      5%
十二烷基苯磺酸鈣                                   3%
二甲基亞砜                                    補足至100%
將上述成分按照比例配制,攪拌均勻得到均一的相。
 
實施例4  5%丙硫菌唑+50%克菌丹 可濕性粉劑
丙硫菌唑                                         5%
克菌丹                                          50%
十二烷基硫酸鈉                                   10%
木質素磺酸鈉                                     5%
白炭黑                                           10%
高嶺土                                      補足至100%
將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。
 
實施例5  2%丙硫菌唑+ 50%克菌丹 水分散粒劑
丙硫菌唑                                        2%
克菌丹                                         50%
改性木質素磺酸鈣                                5%
十二烷基硫酸鈉                                  5%
尿素                                           5%
高嶺土                                      補足至100%
將丙硫菌唑活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻,經過氣流粉碎成可濕性粉劑; 再加入克菌丹混合均勻;再加入一定量的水混合擠壓造料。經干燥篩分后得到2%丙硫菌唑+50%克菌丹水分散粒劑。
 
實施例6  0.5%丙硫菌唑+ 50%克菌丹 懸乳劑
油相:
丙硫菌唑                                         0.5%
油酸甲酯                                         10%
乙氧基化蓖麻油                                    5%
水相:
克菌丹                                           50%
磺化的萘磺酸-甲醛縮合產物的鈉鹽                    1%
水                                            補足至100%
將丙硫菌唑溶解在油酸甲酯中,加入乙氧基化蓖麻油得到油相;按照配方將克菌丹、磺化的萘磺酸-甲醛縮合產物的鈉鹽 、水經研磨和/或高速剪切后得到克菌丹的水懸浮劑;在攪拌下將油相加入水相得到懸乳劑。
 
實施例7 10%丙硫菌唑+10%克菌丹可濕性粉劑
丙硫菌唑                                         10%
克菌丹                                            10%
木質素磺酸鈉                                       1%
月桂基硫酸鈉                                       2%
高度分散的硅酸                                     1%
高嶺土                                        補足至100%
將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。
 
實施例8  40%丙硫菌唑+50%克菌丹 包衣顆粒劑
丙硫菌唑                                           40%
克菌丹                                             50%
聚乙二醇                                           3%
高度分散的硅酸                                     1%
碳酸鈣                                       補足至100%
在混合器中,將磨細的活性成分均勻涂布到被聚乙二醇潤濕的載體上。以此方式可獲得無塵包衣顆粒劑。
 
實施例9   50%丙硫菌唑+ 10%克菌丹 可濕性粉劑
丙硫菌唑                                          50%
克菌丹                                            10%
十二烷基硫酸鈉                                      1%
木質素磺酸鈉                                        1%
高嶺土                                     補足至100%
將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。
 
實施例10  20%丙硫菌唑+60%克菌丹 擠出顆粒劑
丙硫菌唑                                          20%
克菌丹                                          60%
木質素磺酸鈉                                      4%
羧甲基纖維素                                      2%
高嶺土                                     補足至100%
將活性組分與助劑混合并研磨,混合物用水潤濕。將該混合物擠出,然后在空氣流中干燥。
 
實施例11  50% 丙硫菌唑+ +2%克菌丹 種衣劑
丙硫菌唑                                      50%
克菌丹                                        2%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉              10%
改性木質素磺酸鈣                               5%
黃原膠                                         1%
膨潤土                                         1%
丙三醇                                         5%
PVP-K30                                        1%
水                                         補足至100%
將上述各組分按比例混合經研磨和/或高速剪切后得到種衣劑。
 
實施例12  50% 丙硫菌唑+ 5%克菌丹 微囊懸浮劑
Atlox 4913                                        4%
檸檬酸                                           0.05%
催化劑                                           0.1%
水                                               13%
克菌丹                                         5%
PAPI                                             1.35%
Solvesso 200                                        10%
Atlox4913                                        16%
分散劑 LFH                                      0.3%
消泡劑                                           0.16%
尿素                                             8.4% 
丙硫菌唑                                         50%
水                                            補足至100%
將PAPI、丙硫菌唑 、Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中,形成乳狀液。然后加熱并保溫在50℃下加入催化劑反應2小時。冷卻后得到丙硫菌唑的微囊劑。
Atlox 4913, 分散劑LFH, 消泡劑,尿素,克菌丹和水按比例混合,經研磨和/或高速剪切后得到均勻,得到懸浮劑。
將得到的丙硫菌唑微囊劑加入克菌丹的懸浮劑中,攪拌均勻得到50% 丙硫菌唑+5%克菌丹 ZC.
實施例13  50%丙硫菌唑+1%克菌丹 懸乳劑
丙硫菌唑                                         50%
克菌丹                                           1%
Solvesso 200                                        10%
乙氧基化蓖麻油                                      4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉                   5%
改性木質素磺酸鈣                                    5%
黃原膠                                              1%
膨潤土                                              1%
丙三醇                                              5%
水                                           補足至100%
將丙硫菌唑溶解在Solvesso 200中,加入乙氧基化蓖麻油,得到丙硫菌唑的油相;
將脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉 、改性木質素磺酸鈣、克菌丹和水按比例混合,經研磨和/或高速剪切后得到均勻,得到克菌丹的懸浮劑。
將含丙硫菌唑的油相加入到含克菌丹的水懸浮劑的,得到懸乳劑。
 
實施例14  50% 丙硫菌唑+0.5%克菌丹 乳油
丙硫菌唑                                      50%
克菌丹                                        0.5%
乙氧基化蓖麻油                                  5%
十二烷基苯磺酸鈣                                3%                          
Solvesso100                               補足至100%
將上述各組分混合,攪拌至得到透明均一相。
 
實施例15 20% 丙硫菌唑+30%克菌丹 水分散粒劑
丙硫菌唑                                         20%
克菌丹                                            30%
改性木質素磺酸鈣                                   5%
十二烷基硫酸鈉                                     5%
尿素                                               5%
高嶺土                                      補足至100%
將丙硫菌唑、克菌丹活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻,經過氣流粉碎成可濕性粉劑;再加入一定量的水混合擠壓造料。經干燥篩分后得到20%丙硫菌唑+30%克菌丹水分散粒劑。
 
實施例16  5% 丙硫菌唑+30% 克菌丹可濕性粉劑
丙硫菌唑                                          5%
克菌丹                                           30%
十二烷基硫酸鈉                                      1%
木質素磺酸鈉                                        1%
高嶺土                                     補足至100%
將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。
 
實施例17  10% 丙硫菌唑 +90%克菌丹
丙硫菌唑                                      10%
克菌丹                                        90%
將丙硫菌唑、克菌丹按照比例混合均勻。 
 
實施例18  20% 丙硫菌唑+ 80% 克菌丹
丙硫菌唑                                          20%
克菌丹                                            80%
以上實施例中的配比為重量百分配比。
生物測試例
當活性化合物組合物的作用超過當各活性化合物單獨施用時的作用的總和時,存在協同增效作用。兩種活性化合物的特定組合的預期作用可使用所謂的"Colby 公式" (參見S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下計算:如果
X 是當使用用量為mg/ha 或濃度為mppm的活性化合物A時的活性; 
Y 是當使用用量為ng/ha或濃度為nppm 的活性化合物B時的活性,表示為占未處理對照的百分率;
E 是當使用用量為m 和n g/ha 或濃度為m 和n ppm 的活性化合物A和B時的活性,
那么  

如果實際觀察的活性(O)大于預期活性(E),那么該組合物超加和,即具有增效作用。 
以下生物測試例用以說明本發明。但是,本發明并不限于這些實施例。
 
試驗1  白粉菌試驗( 小麥)/保護活性
溶劑:  10份重量的N-甲基-吡咯烷酮
乳化劑: 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
為了制得合適的活性化合物,將一份按重量計的活性化合物或活性化合物的組合與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用水稀釋到所需濃度。
為了測定保護活性,將幼苗用所述使用劑量的活性化合物制劑噴霧。待噴液層變干后,將幼苗用小麥白粉菌的孢子噴粉。然后試驗植物置于溫度約20OC 、空氣濕度約80%的溫室中以促進白粉病斑的生長。接種7天后進行效果評價,0% 是指效力與對照的相當,100% 是指沒有觀察到侵染。活性化合物、使用劑量和試驗結果列于下表中:

試驗2  白粉菌試驗( 小麥)/治療活性
溶劑:  10份重量的N-甲基-吡咯烷酮
乳化劑: 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
為了制得合適的活性化合物,將一份按重量計的活性化合物或活性化合物的組合與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用水稀釋到所需濃度。
為了測試治療性活性,將幼苗用小麥白粉菌孢子噴粉。接種48小時后,將幼苗用所述使用劑量的活性化合物制劑噴霧。然后試驗植物置于溫度約20℃ 、空氣濕度約80%的溫室中以促進白粉病斑的生長。接種7天后進行效果評價,0% 是指效力與對照的相當,100% 是指沒有觀察到侵染。活性化合物、使用劑量和試驗結果列于下表中:

試驗3 菌核病試驗(油菜)/種子處理
活性化合物以干種子拌種劑施用。該制劑可通過將單獨的活性化合物或組合的活性化合物與磨細的礦物質混合來制備,得到能在種子表面均勻分布的細粉狀混合物。
種子拌種時,將侵染種子和種子拌種劑在封閉的玻璃燒瓶內搖動3分鐘。 油菜種子播種于1厘米深的標準土壤中,在溫度約18℃,空氣濕度約95% 的溫室內培養,種子栽培箱每日需15小時光照。
播種3周后,評價油菜苗的病癥,0%是指效力與對照的相當,100% 是指沒有觀察到侵染。活性化合物、使用劑量和試驗結果列于下表中:

試驗4 苗期莖基腐病(玉米)/種子處理
活性化合物以干種子拌種劑施用。該制劑可通過將單獨的活性化合物或組合的活性化合物與磨細的礦物質混合來制備,得到能在種子表面均勻分布的細粉狀混合物。
種子拌種時,將侵染種子和種子拌種劑在封閉的玻璃燒瓶內搖動3分鐘。 玉米種子播種于1厘米深的標準土壤中,在溫度約18℃,空氣濕度約95% 的溫室內培養,種子栽培箱每日需15小時光照。
播種3周后,評價玉米的病癥,0%是指效力與對照的相當,100% 是指沒有觀察到侵染。活性化合物、使用劑量和試驗結果列于下表中:
活性化合物使用劑量g A.I/100kg種子 觀察的活性%根據Colby計算的活性(%)協同增效丙硫菌唑    0.1     9-   克菌丹    5     0- 丙硫菌唑+克菌丹0.1+5     43 9
試驗5  灰霉病菌試驗(草莓)/治療活性
溶劑:  10份重量的N-甲基-吡咯烷酮
乳化劑: 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
為了制得合適的活性化合物,將一份按重量計的活性化合物或活性化合物的組合與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用水稀釋到所需濃度。
為了測試治療性活性,將幼苗用草莓灰霉菌孢子噴粉。接種48小時后,將草莓幼苗用所述使用劑量的活性化合物制劑噴霧。然后試驗植物置于溫度約20℃、空氣濕度約80%的溫室中以促進灰霉病斑的生長。接種7天后進行效果評價,0% 是指效力與對照的相當,100% 是指沒有觀察到侵染。活性化合物、使用劑量和試驗結果列于下表中:

試驗6  炭疽病試驗(辣椒)/治療活性
溶劑:  10份重量的N-甲基-吡咯烷酮
乳化劑: 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
為了制得合適的活性化合物,將一份按重量計的活性化合物或活性化合物的組合與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用水稀釋到所需濃度。
為了測試治療性活性,將幼苗用辣椒炭疽病孢子噴粉。接種48小時后,將辣椒幼苗用所述使用劑量的活性化合物制劑噴霧。然后試驗植物置于溫度約20℃、空氣濕度約80%的溫室中以促進炭疽病的生長。接種7天后進行效果評價,0% 是指效力與對照的相當,100% 是指沒有觀察到侵染。活性化合物、使用劑量和試驗結果列于下表中:

試驗7 絲核菌試驗/土壤處理
在塑料盆中混合被絲核菌污染的土壤和規定量的藥劑后,播種7粒黃瓜的種子。播種開始66天后,進行效果評價。0% 是指效力與對照的相當,100% 是指沒有觀察到侵染。活性化合物、使用劑量和試驗結果列于下表中:

試驗8  葉枯病試驗( 小麥)/保護活性
溶劑:  10份重量的N-甲基-吡咯烷酮
乳化劑: 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
為了制得合適的活性化合物,將一份按重量計的活性化合物或活性化合物的組合與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用水稀釋到所需濃度。
為了測定保護活性,將幼苗用所述使用劑量的活性化合物制劑噴霧。待噴液層變干后,將幼苗用小麥葉枯病菌孢子噴粉。然后試驗植物置于溫度約20℃、空氣濕度約80%的溫室中以促進葉枯病菌的生長。接種7天后進行效果評價,0% 是指效力與對照的相當,100% 是指沒有觀察到侵染。活性化合物、使用劑量和試驗結果列于下表中:

試驗9  稻梨孢試驗(水稻)/保護活性
為了制得合適的活性化合物,將一份按重量計的活性化合物或活性化合物的組合與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用水稀釋到所需濃度。
為了測定保護活性,將水稻幼苗用所述使用劑量的活性化合物制劑噴霧。待噴液層變干后,將幼苗用稻梨孢的孢子噴粉。然后試驗植物置于溫度約20℃、空氣濕度約80%的溫室中以促進稻梨孢的生長。接種5天后進行效果評價,0% 是指效力與對照的相當,100% 是指沒有觀察到侵染。
活性化合物、使用劑量和試驗結果列于下表中:

本發明一種殺菌活性成分組合物試驗結果具有協同增效。

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