• / 20
  • 下載費用:30 金幣  

改善了沉積的遞送系統.pdf

關 鍵 詞:
改善 沉積 遞送 系統
  專利查詢網所有資源均是用戶自行上傳分享,僅供網友學習交流,未經上傳用戶書面授權,請勿作他用。
摘要
申請專利號:

CN201680037003.X

申請日:

20160628

公開號:

CN107787215A

公開日:

20180309

當前法律狀態:

有效性:

審查中

法律詳情:
IPC分類號: A61K8/11,A61Q13/00,C11D3/50,B01J13/22 主分類號: A61K8/11,A61Q13/00,C11D3/50,B01J13/22
申請人: 弗門尼舍有限公司
發明人: D·貝爾捷,G·萊昂,G·維爾霍夫尼克
地址: 瑞士日內瓦
優先權: 15174539.5
專利代理機構: 北京三幸商標專利事務所(普通合伙) 代理人: 劉卓然
PDF完整版下載: PDF下載
法律狀態
申請(專利)號:

CN201680037003.X

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及由特定的共聚物混合物包覆的微膠囊,當施加在基底上時,其表現出高的沉積速率。共聚物混合物包含第一陽離子共聚物和第二陽離子共聚物,該第一陽離子共聚物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。這些微膠囊可以用于幾種行業,特別是在香料和洗去型應用中。包含這些微膠囊的加香組合物和已加香消費品也是本發明的目的。

權利要求書

1.一種核-殼微膠囊漿料,其包含具有油基核和聚合物殼的微膠囊,該聚合物殼用包含至少第一陽離子共聚物和第二陽離子共聚物的組合物進行了包覆,其特征在于:-漿料中第一共聚物與第二共聚物之間的重量比為0.05至7,優選0.5至6.5,更優選1至6.2,甚至更優選3至6;和-該第一陽離子共聚物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。2.根據權利要求1所述的微膠囊漿料,其特征在于所述微膠囊是陰離子的。3.根據權利要求1或2所述的微膠囊漿料,其特征在于第二共聚物是從基于以下物質的陽離子聚合物中選出的:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季銨化的N,N-二甲氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化銨、季銨化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、決明膠羥丙基三甲基氯化銨、瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨或聚半乳甘露聚糖2-羥丙基三甲基氯化銨醚、淀粉羥丙基三甲基氯化銨和纖維素羥丙基三甲基氯化銨及它們的混合物。4.根據權利要求3所述的微膠囊漿料,其特征在于第二共聚物是從由聚季銨鹽-5、聚季銨鹽-6、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-10、聚季銨鹽-11、聚季銨鹽-16、聚季銨鹽-22、聚季銨鹽-28、聚季銨鹽-43、聚季銨鹽-44、聚季銨鹽-46、決明膠羥丙基三甲基氯化銨、瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨或聚半乳甘露聚糖2-羥丙基三甲基氯化銨醚、淀粉羥丙基三甲基氯化銨和纖維素羥丙基三甲基氯化銨及它們的混合物構成的群組中選出的。5.根據權利要求1所述的微膠囊漿料,其特征在于第一陽離子共聚物由聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)組成。6.根據權利要求3~5中任一項所述的微膠囊漿料,其中第二共聚物是從由陽離子聚丙烯酰胺、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-16、陽離子淀粉、決明膠羥丙基三甲基氯化銨、陽離子纖維素和陽離子聚半乳甘露聚糖構成的群組中選出的。7.根據權利要求1~6中任一項所述的微膠囊漿料,其中該油基核包含香料。8.根據權利要求1~7中任一項所述的微膠囊漿料,其中該聚合物殼是從由無甲醛氨基塑料、聚脲基聚合物殼、聚氨酯基聚合物殼以及它們的混合物構成的群組中選出的。9.一種微膠囊粉末,其是通過將權利要求1~8中任一項所述的微膠囊漿料干燥而得到的。10.制備權利要求1~9中任一項所定義的核-殼微膠囊漿料的方法,包括向未包覆的微膠囊的水分散體中加入組合物的步驟,該組合物包含以0.05至7,優選0.5至6.5,更優選1至6.2,甚至更優選3至6的重量比存在的至少第一陽離子共聚物和第二陽離子共聚物,其特征在于該第一陽離子共聚物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。11.根據權利要求10所述的方法,其特征在于至少第一和第二共聚物的組合物的加入量使得陽離子共聚物的總濃度為漿料的0.3~1.5重量%,優選為0.5~1.0%,最優選為漿料的0.6~0.9重量%。12.根據權利要求10或11所述的方法,其特征在于,該第一陽離子共聚物以該微膠囊漿料的0.3~0.9重量%的濃度存在,優選0.4~0.7重量%,最優選0.5~0.65重量%。13.根據權利要求10~12中任一項所述的方法,其特征在于,該第二陽離子共聚物以該微膠囊漿料的0.01~0.9重量%的濃度存在,優選0.05~0.7重量%,最優選0.07~0.25重量%。14.通過權利要求10~13中任一項所定義的方法獲得的微膠囊漿液。15.一種加香組合物,包含i)權利要求7所定義的微膠囊漿料或權利要求9所定義的微膠囊粉末,其中該油基核包含香料;ii)至少一種從由香料載體和加香助成分構成的群組中選出的成分;和iii)可選地,香料佐劑。16.一種家庭護理產品或個人護理產品形式的消費品,其包含權利要求15所定義的加香組合物。17.權利要求16的消費品,其為香波或護發素的形式。18.一種香波或護發素組合物,包含(i)1~50重量%的表面活性劑(ii)0.05~10重量%的游離香料油(iii)0.05~10重量%的有機酸(iv)0.2~0.8重量%的根據權利要求1~8中任一項或根據權利要求14的微膠囊漿料。19.權利要求15所定義的組合物的用途,用于將微膠囊沉積在基底上。

說明書

技術領域

本發明涉及遞送系統領域。更具體而言,本發明涉及用特定的共聚物混合物包覆的微膠囊,當施加在基底上時,其表現出高的沉積速率,因此改善了包封在其中的活性成分的遞送。這些微膠囊可以用于幾種行業,特別是在香料和洗去型應用中。包含這些微膠囊的加香組合物和已加香消費品也是本發明的目的。

背景技術

香料工業面臨的問題之一在于,由氣味性化合物帶來的嗅覺效果特別是“前調”由于其揮發性從而相對較快地喪失。通常使用遞送系統(例如含有香料的膠囊)以受控方式釋放芳香味來解決該問題。

為了成功地用于消費品,香料遞送系統必須符合一定的標準。第一個要求涉及在侵略性介質中的穩定性。事實上,遞送系統可能會受到穩定性問題的困擾,特別是當加入到基于表面活性劑的產品例如洗滌劑中時,其中所述系統傾向于降解并喪失香料保留能力的效率。同時具有良好的穩定性和良好的膠囊分散性也是困難的。分散因子非常重要,因為膠囊的聚集增加了含膠囊產物相分離的趨勢,這實際上是不利的。另一方面,香料遞送系統也必須在消費者實際使用最終產品期間發揮作用,特別是在氣味性能方面,因為當需要時香水需要被釋放。例如香料工業面臨的另一個問題是提供很好地沉積在待處理基底上的遞送系統,在該基底上最終產品將被使用,例如織物、皮膚、毛發或其他表面,以便即使在漂洗步驟之后仍可能留在基底上。為了解決該具體問題,現有技術中已經描述了陽離子膠囊的使用。也已知陽離子膠囊在幾種應用中更好地分散。

例如,WO01/41915公開了一種制備攜帶陽離子電荷的膠囊的方法。據稱這種方法適用于各種各樣的微膠囊,特別是提到了聚氨酯-聚脲微膠囊。在形成后,將膠囊置于有利于用陽離子聚合物處理的介質中。陽離子聚合物的處理在堿性膠囊漿料的純化之后進行,以便消除在形成膠囊期間未摻入膠囊壁的陰離子或中性聚合物以及包含在膠囊化過程中的其他自由帶電化合物。具體而言,將膠囊稀釋、分離,然后再懸浮于水中,或者甚至沖洗以進一步消除陰離子化合物。純化步驟后,劇烈攪拌膠囊并加入陽離子聚合物。為此目的而列舉了聚乙烯吡咯烷酮的部分季銨化共聚物,以及許多其他合適的聚合物。所描述的方法包括膠囊形成之后的幾個步驟,所述方法因此是耗時的并且經濟上并不有利。

US 2006/0216509也公開了使聚脲膠囊帶正電的方法。該方法包括在成壁過程中添加多胺,這些膠囊因此帶有潛在電荷,這取決于介質的pH值。一旦形成,膠囊隨后通過酸作用或烷基化而被陽離子化以攜帶永久性正電荷。因此陽離子化合物與膠囊壁反應,化學地改變后者。

申請人的WO2009/153695公開了基于使用特定穩定劑而制備帶有永久性正電荷的聚脲微膠囊的簡化方法,該方法在基底上呈現良好的沉積。

現有技術中已經描述了沉積助劑與除了聚脲基膠囊以外的其他類型的膠囊相關聯。例如涉及無甲醛氨基塑料基微膠囊的 WO2013/068255公開了在制備微膠囊的方法中向微膠囊分散體添加陽離子聚合物以改善沉積的選擇。

盡管已經公開了這些內容,仍然需要改進遞送系統沉積在基底上、粘附在基底上的能力,特別是在香料工業中用于免洗型應用和洗去型應用,同時在香料釋放和穩定性方面始終發揮效果。

本發明的微膠囊解決了該問題,因為與迄今為止公開的沉積助劑相比,它們證明在沉積性能方面顯示出改善。

本發明提供了用于遞送被包封的材料如香料和/或其他疏水性材料的新型微膠囊,該材料被特定的陽離子共聚物的組合物包覆。

發明內容

本發明的第一個目的涉及一種核-殼微膠囊漿料,其包含具有油基核和聚合物殼的微膠囊,該聚合物殼用包含至少第一陽離子共聚物和第二陽離子共聚物的組合物進行了包覆,其特征在于,漿料中第一共聚物與第二共聚物之間的重量比為0.05至7,優選 0.5至6.5,更優選1至6.2,甚至更優選3至6,其中第一陽離子共聚物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。

本發明還涉及通過將如上定義的微膠囊漿料干燥而得到的微膠囊粉末。

本發明還涉及制備核-殼微膠囊漿料的方法,包括向未包覆的微膠囊的水分散體中加入組合物的步驟,該組合物包含至少第一陽離子共聚物和第二陽離子共聚物,第一共聚物和第二共聚物之間的重量比為0.05至7,優選0.5至6.5,更優選1至6.2,甚至更優選3至6,其中該第一陽離子共聚物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。

本發明的另一目的是一種加香組合物,其包含:如上所定義的微膠囊漿料或微膠囊粉末,其中該核包含香料;至少一種從由香料載體、加香助成分及它們的混合物構成的群組中選出的成分;和可選地,香料佐劑。

本發明的另一個目的是家庭護理產品或個人護理產品形式的消費品,其包含本文所述的香料組合物。

本發明的另一個目的是一種香波或護發素組合物,包含

(i)1~50重量%的表面活性劑

(ii)0.05~10重量%的游離香料油

(iii)0.05~10重量%的有機酸

(iv)0.2~0.8重量%的通過如上定義的方法獲得的微膠囊漿料。

本發明的另一個實施方案是用于將微膠囊沉積在基底上的方法,其包括用本文公開的香料組合物處理所述基底。

最后,本發明的另一目的是如上定義的組合物的用途,用于將微膠囊沉積在基底上。

具體實施方式

除非另有說明,否則百分比(%)是指組合物的重量百分比。

現在本發明已經確定了提高在基底上沉積微膠囊的效率的方法。被稱為改善沉積或改善沉積效率的是在使用期間殘留在基底上的微膠囊的百分比,特別是在漂洗步驟之后殘留在基底上的微膠囊的百分比。因此,更好的沉積轉化為封裝的活性成分的遞送性能的改善,例如在香料的情況下為嗅覺性能,這意味著微膠囊能夠遞送芳香味的持久感知。令人驚訝地發現,雖然陽離子聚合物被廣泛認為是用于微膠囊的沉積助劑,但是含有以特定的比例存在的至少兩種不同陽離子聚合物的特定組合物可以顯著改善這些微膠囊的沉積性能和包封在其中的活性成分的長期持久效果。

在本發明的語境中,“不同的”陽離子聚合物是指在電荷密度方面、分子量方面和/或具有不同單體比率方面不同的陽離子聚合物。

本發明的第一個目的因此由核-殼微膠囊漿料組成,其包含具有油基核和聚合物殼的微膠囊,該聚合物殼用包含至少第一陽離子共聚物和第二陽離子共聚物的組合物進行了包覆,其特征在于,漿料中第一共聚物與第二共聚物之間的重量比為0.05至7,優選 0.5至6.5,更優選1至6.2,甚至更優選3至6,其中第一陽離子共聚物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。

涂覆了本發明微膠囊的特定陽離子聚合物的組合物已經顯示與迄今為止用單陽離子聚合物所實現的相比,改善了從膠囊到基底上的沉積效率,并且因此提供了在長期持久遞送存在于微膠囊核中的活性成分方面的優勢。根據本發明的微膠囊優選是陰離子的。

根據一個優選的實施方案,該第二共聚物是從基于以下物質的陽離子聚合物中選出的:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季銨化的N,N-二甲氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化銨、季銨化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、決明膠羥丙基三甲基氯化銨、瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨或聚半乳甘露聚糖2-羥丙基三甲基氯化銨醚、淀粉羥丙基三甲基氯化銨和纖維素羥丙基三甲基氯化銨及它們的混合物。

更優選地,該第二共聚物是從由聚季銨鹽-5、聚季銨鹽-6、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-10、聚季銨鹽-11、聚季銨鹽-16、聚季銨鹽-22、聚季銨鹽-28、聚季銨鹽-43、聚季銨鹽-44、聚季銨鹽-46、決明膠羥丙基三甲基氯化銨、瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨或聚半乳甘露聚糖2-羥丙基三甲基氯化銨醚、淀粉羥丙基三甲基氯化銨和纖維素羥丙基三甲基氯化銨及它們的混合物構成的群組中選出的。

根據一個具體實施方案,第一陽離子共聚物由聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)組成。

在本發明中,“聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺”和“丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物”無差別地使用。

根據一個實施方案,第一陽離子共聚物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨,優選由聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺) 組成,第二共聚物是從由陽離子聚丙烯酰胺、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-16、陽離子淀粉、決明膠羥丙基三甲基氯化銨、陽離子纖維素和陽離子聚半乳甘露聚糖及它們的混合物構成的群組中選出的。優選第一陽離子共聚物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨,優選由聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)組成,第二共聚物是從由聚季銨鹽-16、聚季銨鹽-7、決明膠羥丙基三甲基氯化銨構成的群組中選出的。

根據本發明的核-殼微膠囊包含油基核。“油”是指在約20℃下為液體的有機相,其形成核-殼膠囊的核。根據任一發明實施方案,所述油包含從由香料、香料成分、調味料、調味成分、營養食品、化妝品成分、防曬劑、殺蟲劑、惡臭抵消物質、殺菌劑、殺真菌劑、殺生物劑活性物質、驅蟲劑或引誘劑、昆蟲防治劑、藥物、農業化學成分以及它們的混合物構成的群組中選出的成分或組合物。

根據一個具體實施方案,所述油基核包含香料以及從由營養食品、化妝品、昆蟲防治劑和殺生物劑活性物質構成的群組中選出的另一種成分。

根據一個具體實施方案,油基核包含香料或調味料。根據一個優選實施方案,油基核包含香料。根據另一個實施方案,油基芯由香料組成。

“香料油”(或“香料”)在此是指在約20℃下為液體的成分或組合物。根據上述任一實施方案,所述香料油可以是單獨的加香成分或者是加香組合物形式的多種成分的混合物。作為“加香成分”,在此是指主要目的為用于賦予或調節氣味的化合物。換句話說,要被認為是加香成分,這種成分必須被本領域技術人員認可為能夠至少以主動或令人愉快的方式賦予或改變組合物的氣味,而不僅僅是具有氣味。為了本發明的目的,香料油還包括加香成分與能共同改進、增強或改變加香成分(例如香料前體、乳液或分散體)的遞送的物質的組合,以及除了改變或賦予氣味以外還能賦予其他益處,例如持久、開花、惡臭抵消、抗微生物作用、微生物穩定性、昆蟲控制的組合。

存在于油相中的加香成分的性質和類型在這里不保證更詳細的描述,在任何情況下這些描述都是無法窮盡的,技術人員能夠根據其常識并根據預期用途或應用以及所需的感官效果來選擇它們。一般而言,這些加香成分屬于不同的化學分類,如醇類、醛類、酮類、酯類、醚類、乙酸酯類、腈類、萜類化合物、含氮或含硫雜環化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然來源的或合成來源的。在任何情況下,許多這些助成分都列于參考文獻諸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair, New Jersey,USA或其更新的版本或類似性質的其它著作中,以及香料領域內豐富的專利文獻中。還應當可理解的是,所述成分還可以是已知的以受控方式釋放各種類型加香化合物的化合物。

加香成分可溶于香料工業當前使用的溶劑中。溶劑優選不是醇。這樣的溶劑的例子是鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、(松香樹脂,可得自Eastman)、苯甲酸芐酯、檸檬酸乙酯、檸檬烯或其他萜烯,或異鏈烷烴。優選地,溶劑是非常疏水的且高度空間位阻的,像例如或苯甲酸芐酯。優選地,香料包含少于30%的溶劑。更優選地,香料包含少于20%,甚至更優選少于10%的溶劑,所有這些百分比相對于香料總重量以重量來定義。最優選地,香料基本上不含溶劑。

來自本發明微膠囊的聚合物殼的性質可以變化。作為非限制性例子,殼可以是氨基塑料基的、聚脲基的或聚氨酯基的。殼也可以是混雜的,即有機-無機的,例如由交聯的至少兩種類型的無機顆粒構成的混雜殼,或由聚烷氧基硅烷大單體組合物的水解和縮合反應得到的殼。

根據一個具體實施方案,殼包含氨基塑料共聚物,例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交聯的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。

根據另一個實施方案,殼是聚脲基的,由例如但不限于異氰酸酯基單體和含胺交聯劑如碳酸胍和/或胍唑制得。優選的聚脲微膠囊包含:聚脲壁,其是包含至少兩個異氰酸酯官能團的至少一種多異氰酸酯與至少一種從水溶性胍鹽和胍中選出的反應物之間的聚合反應產物;膠體穩定劑或乳化劑;和封裝的香料。根據具體的實施方案,膠體穩定劑包括0.1%至0.4%的聚乙烯醇、0.6%至 1%的乙烯基吡咯烷酮與季銨化乙烯基咪唑的陽離子共聚物(所有百分比均相對于膠體穩定劑的總重量而定義)。根據另一個實施方案,乳化劑是優選從阿拉伯膠、大豆蛋白、明膠、酪蛋白酸鈉及它們的混合物中選出的陰離子或兩親生物聚合物。

根據另一個實施方案,殼是由例如但不限于多異氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成的聚氨酯基的殼。

本發明的另一個目的是通過干燥本發明的微膠囊漿料而獲得的微膠囊粉末。

可以使用本領域技術人員已知的任何干燥方法;尤其是漿料可以優選在聚合物載體材料如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物膠、果膠、黃原膠、藻酸鹽、角叉菜膠或纖維素衍生物存在下噴霧干燥,以提供粉末形式的微膠囊。

本發明的另一個目的在于制備如上定義的核-殼微膠囊漿料的方法,包括向核-殼未包覆微膠囊的水分散體中加入包含至少第一陽離子共聚物和第二陽離子共聚物的組合物的步驟,其中第一和第二共聚物之間的重量比為0.05至7,優選0.5至6.5,更優選 1至6.2,甚至更優選3至6,其中第一陽離子共聚物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。

根據一個具體實施方案,第一陽離子共聚物由聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)組成。

核-殼微膠囊的水性分散體/漿料的制備是本領域技術人員公知的。一方面,所述微膠囊壁材料可以包括任何合適的樹脂并且尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合適的樹脂包括醛與胺的反應產物,合適的醛包括甲醛和乙二醛。合適的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它們的混合物。合適的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺及它們的混合物。合適的脲包括二羥甲基脲、甲基化二羥甲基脲、脲-間苯二酚及它們的混合物。合適的制造材料可以從Solutia Inc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson, New Jersey U.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)中的一個或多個獲得。

根據一個具體實施方案,核-殼微膠囊是不含甲醛的膠囊。制備不含氨基塑料無甲醛的微膠囊漿料的典型方法包括以下步驟:1)制備包含如下成分的反應產物的低聚組合物,或者通過將如下成分一起反應而獲得的低聚組合物:

a)三聚氰胺形式的或三聚氰胺與至少一種包含兩個NH2官能團的C1-C4化合物的混合物形式的多胺組分;

b)乙二醛、C4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可選的乙醛酸鹽的混合物形式的醛組分,所述混合物的乙二醛/C4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩爾比為1/1至10/1;和

c)質子酸催化劑;

2)制備水包油分散體,其中液滴尺寸為1~600μm,并且包含:

i.油;

ii.水介質

iii.至少一種如步驟1中獲得的低聚組合物;

iv.至少一種選自如下的交聯劑:

A)C4-C12芳族或脂族二或三異氰酸酯及其縮二脲、縮三脲、三聚體、三羥甲基丙烷加合物及它們的混合物;和/或

B)下式的二-或三-環氧乙烷化合物

A-(環氧乙烷-2-基甲基)n

其中n代表2或3,且1代表可選包含2~6個氮和/或氧原子的C2-C6基團;

v.可選地,包含兩個NH2官能團的C1-C4化合物;

3)加熱所述分散體;

4)冷卻所述分散體。

在WO2013/068255中更詳細地描述了該方法,其內容通過引用被包括于此。

根據另一個實施方案,微膠囊的殼是聚脲基或聚氨酯基的。例如在WO2007/004166、EP2300146、EP2579976中描述了制備聚脲基和聚氨酯基微膠囊漿料的方法的例子,其內容也通過引用包含于此。通常用于制備聚脲基或聚氨酯基微膠囊漿料的方法包括以下步驟:

a)將至少一種具有至少兩個異氰酸酯基團的多異氰酸酯溶解在油中以形成油相;

b)制備乳化劑或膠體穩定劑的水溶液以形成水相;

c)將油相加入到水相中以形成水包油分散體,其中平均液滴尺寸為1~500μm,優選為5~50μm;

d)施加足以引發界面聚合的條件并形成漿料形式的微膠囊。

上文所述類型的微膠囊以水性漿料的形式制造,通常具有20 至50%的固體含量,更通常為30至45%的固體含量,其中術語“固體含量”是指微膠囊的總重量。漿料可以含有配制助劑,如穩定和粘度控制水膠體、殺生物劑和另外的甲醛清除劑。

由該制造方法產生的組合物是漿料。漿料包含微膠囊、水和用于制造微膠囊的前體材料。

根據一個實施方案,該方法包括進一步的步驟,該步驟為干燥微膠囊漿料以獲得微膠囊粉末。

可以使用本領域技術人員已知的任何干燥方法;尤其是漿料可以優選在聚合物載體材料如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物膠、果膠、黃原膠、藻酸鹽、角叉菜膠或纖維素衍生物存在下噴霧干燥,以提供粉末形式的微膠囊。

漿料可以包含其他少量成分,例如用于聚合方法的活化劑和/ 或pH緩沖劑。可向漿料中加入甲醛清除劑。

根據一個優選的實施方案,第一陽離子共聚物和第二陽離子共聚物的組合物的加入量為使得陽離子共聚物的總濃度為漿料的 0.3~1.5重量%,優選0.5~1.0%,最優選0.6~0.9重量%。

根據一個具體的實施方案,第一陽離子共聚物以微膠囊漿料的0.3~0.9重量%,優選0.4~0.7重量%,最優選0.5~0.65重量%的濃度存在。

根據一個具體的實施方案,第二陽離子共聚物以微膠囊漿料的0.01~0.9重量%,優選0.05~0.7重量%,最優選0.07~0.25重量%的濃度存在。

通過根據任何上述實施方案的方法獲得的微膠囊漿料也是本發明的目的。

當核包含香料時,本文所述的本發明的微膠囊可用作家庭護理或個人護理類型的消費品中的加香成分。

本發明的另一個目的是一種加香組合物,包含

(i)如上定義的微膠囊漿料或微膠囊粉末,其中油包含香料;

(ii)至少一種從由香料載體和加香助成分構成的群組中選出的成分;和

(iii)可選地,香料佐劑。

作為液體香料載體,可以列舉作為非限制性例子的乳化體系,即溶劑和表面活性劑體系,或者香料中常用的溶劑。通常在香料中使用的溶劑的性質和類型的詳細描述是無法窮盡的。然而,可以列舉作為非限制性例子的溶劑,例如一縮二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、苯甲酸芐酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1- 乙醇或檸檬酸乙酯,它們是最常用的溶劑。對于既包含香料載體又包含香料助成分的組合物,除了先前所述的那些之外的其它合適的香料載體也可以是乙醇,水/乙醇混合物,檸檬烯或其他萜烯,異鏈烷烴,例如以商標 (來源:Exxon Chemical)公知的那些,或二醇醚和二醇醚酯,例如以商標(來源:Dow Chemical Company)公知的那些。“香料助成分”在此是指用于加香制劑或組合物中以賦予享樂效果或調節整體氣味并且不是如上定義的微膠囊的化合物。換句話說,要被認為是加香助成分,這種助成分必須被本領域技術人員認可為能夠以主動或令人愉快的方式賦予或改變組合物的氣味,而不僅僅是具有氣味。

存在于加香組合物中的加香助成分的性質和類型在這里不保證更詳細的描述,其在任何情況下都是無法窮盡的,技術人員能夠根據其一般知識并根據預期用途或應用以及所需的感官效果來選擇它們。一般來說,這些加香助成分屬于不同的化學分類,如醇類、內酯類、醛類、酮類、酯類、醚類、乙酸酯類、腈類、萜類化合物、含氮或含硫雜環化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然來源的或合成來源的。在任何情況下,許多的這些助成分列于參考文獻諸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或類似性質的其它著作中,以及香料領域內豐富的專利文獻中。還應當可理解的是,所述助成分還可以是已知的以受控方式釋放各種類型加香化合物的化合物。

“香料佐劑”在這里是指能夠賦予額外的附加益處例如顏色、特定的耐光性、化學穩定性等的成分。加香基質中常用的佐劑的性質和類型的詳細描述是無法窮盡的,但必須提及的是所述成分對于本領域技術人員來說是公知的。

優選地,根據本發明的加香組合物包含0.1~30重量%的如上所定義的微膠囊漿料或微膠囊粉末。

本發明的微膠囊可以有利地用于現代香料的所有領域,即精細或功能性香料。因此,本發明的另一個目的由加香消費品表示,所述加香消費品包含如上所定義的微膠囊或如上所定義的加香組合物作為加香成分。

因此,本發明的微膠囊可以在加香消費品中原樣加入或作為發明的加香組合物的一部分加入。

為了清楚起見,必須提及的是,“加香消費品”是指一種消費品,其預期將至少一種令人愉悅的加香效果遞送給施用了其的表面(例如皮膚、頭發、紡織品或家庭表面)。換言之,根據本發明的加香消費品是一種已加香消費品,其包含功能性配方以及對應于期望的消費品例如洗滌劑或空氣清新劑的可選的附加有益劑,以及嗅覺有效量的至少一種本發明化合物。

香料消費品的成分的性質和類型不保證在這里更詳細的描述,其在任何情況下都是無法窮盡的,技術人員能夠根據他的一般知識并根據所述產品的性質和期望效果來選擇它們。在與這種產品有關的大量文獻中可以找到其中可以摻入本發明微膠囊的消費品的配方。這些配方并不保證在這里的詳細描述,其在任何情況下都是無法窮盡的。配制這樣的消費品領域的技術人員完全能夠根據他的一般知識和可用文獻來選擇合適的組分。

具體而言,這種配方的例子可以在手冊中找到,例如Handbook of detergents;CTFA Cosmetic ingredient handbook,第10版或更新版本; Formulating detergents and personal care products:a guide to product development(2000);Cosmetic formulation of skin care products(2006)以及在身體護理和家庭護理消費品領域的大量專利文獻。

合適的香料消費品的非限制性例子包括香水,如精細香水、古龍水或須后水;織物護理產品如液體或固體洗滌劑、片劑和囊劑,織物柔軟劑,干燥片,織物清新劑,熨燙水或漂白劑;身體護理產品,例如頭發護理產品(例如香波、免洗或洗去型護發素、定型產品、干香波、著色劑或發膠),化妝品制劑(例如雪花膏、身體乳液、或除臭劑或止汗劑),或皮膚護理產品(例如香皂、沐浴乳、沐浴液、沐浴油或沐浴露、浴鹽、剃須膏或泡、清潔濕巾或衛生用品);空氣護理產品,例如空氣清新劑或“即用型”粉狀空氣清新劑;或家庭護理產品,例如通用清潔劑,液體或粉狀或片狀洗碗產品,馬桶清潔劑或用于清潔各種表面的產品,例如用于處理/ 翻新紡織品或硬表面(地板、瓷磚、石制地板等)的噴劑和擦拭巾。

根據一個優選的實施方案,消費品是香波或洗去型護發素,包含

(i)1~50重量%的表面活性劑

(ii)0.05~10重量%的游離香料油

(iii)0.05~10重量%的有機酸

(iv)0.2~0.8重量%的如上定義的微膠囊漿料。

根據另一個優選的實施方案,該產品是香皂。根據另一個優選的實施方案,產品是沐浴液(body wash)。

優選地,消費品占本發明微膠囊的0.1~15重量%,更優選0.2~5 重量%,這些百分比是以相對于消費品總重量的重量來定義的。當然,上述濃度可根據每種產品所需的嗅覺效果進行調整。

已經證明本發明的膠囊在洗去型應用中特別有用,因為它們的沉積比迄今為止已知的遞送系統優越得多。

本發明的微膠囊物體的性能可以通過嗅覺評估和測量(參見實施例1~4)以及通過測量沉積百分比(參見實施例5和6)來確定。

現在將通過實施例進一步描述本發明。應該理解的是,所要求保護的本發明并不意圖以這些實施例的方式受到任何限制。

實施例

實施例1

根據本發明的微膠囊的制備

一般程序

在圓底燒瓶中,將三聚氰胺(0.91g)、2,2-二甲氧基乙醛(60重量%水溶液,1.37g)、乙二醛(40重量%水溶液,1.73g)和2-氧代乙酸(50重量%水溶液,0.58g)在室溫下分散在水(1.48g)中。用氫氧化鈉(30重量%水溶液,pH=9.5)控制分散體的pH值。將反應混合物在45℃下加熱25分鐘,得到溶液。然后加入水(6.31g),樹脂在 45℃下攪拌5分鐘。

將樹脂轉移到200mL燒杯中。將胍唑(0.60g)溶解在Ambergum 1221(2重量%水溶液,27.04g)的溶液中。將所得溶液引入到燒杯中。將Takenate D-110N(2.15g)、香料(28.06g)和Uvinul A plus(1.40g) 的溶液加入到水溶液中。雙相反應混合物用Ultra-turrax以 21500rpm剪切2分鐘。加入乙酸以引發縮聚反應(pH=5.35)。通過光學顯微鏡控制乳液的質量。將乳液轉移到200mL Schmizo反應器中,在45℃下加熱1小時,然后在60℃下加熱1小時,最后在80℃下加熱2小時。添加第一陽離子共聚物即丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物(60,來源:BASF)(20g,3重量%水溶液)和第二陽離子共聚物如聚季銨鹽-16(FC550,來源:德國BASF)(1重量%水溶液)的溶液,然后將反應混合物在80℃下加熱30分鐘。最后在反應混合物中加入尿素(6.25g,50重量%水溶液),在80℃下加熱30分鐘。

表1:香料油組合物

1)2,2-二甲基-6-亞甲基-1-環己烷甲酸甲酯;來源和商標: Firmenich SA,瑞士日內瓦

2)乙酸2-叔丁基-1-環己酯;來源和商標:International Flavors& Fragrances,美國

3)乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-環己酯;來源和商標:Firmenich SA,瑞士日內瓦

4)(2Z)-2-苯基-2-己烯腈;來源:Firmenich SA,瑞士日內瓦

5)(+-)-3-(4-異丙基苯基)-2-甲基丙醛;來源:Firmenich SA,瑞士日內瓦

如表2中所詳述的,用不同濃度的第二陽離子共聚物制備四種不同的微膠囊漿料。

將不同陽離子共聚物的溶液加入到聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)(60,以3重量%的溶液使用)中,按照上述方案提供本發明的微膠囊A-1至D-10(表2)。

用聚季銨鹽16(FC550;來源:BASF);聚半乳甘露聚糖2-羥丙基三甲基氯化銨醚(Jaguar C13S或Jaguar C17AD;來源: Rhodia),聚季銨鹽-7(Merquat 550;來源:BASF),聚季銨鹽-11 ( PQ11;來源:BASF)或聚季銨鹽-16(Style,FC370 或Excellence;來源:BASF)制備膠囊。所有的共聚物都以1重量%的水溶液使用。

表2:來自膠囊A-1至D-10的陽離子共聚物溶液的組成

根據上述方案用香料D(參見表3)制備三種其他不同的微膠囊漿料。

將不同陽離子共聚物的溶液加入到聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)(60,以3重量%的溶液使用)中,以得到微膠囊E、F和H(參見表4)。

第一共聚物(聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺- 60)和第二共聚物在漿料中的最終濃度分別為0.62重量%和0.10重量%。

表3:香料D的組成

3)來自Firmenich的商標;甲基-順-3-氧代-2-戊基-1-環戊烷乙酸酯,來源:Firmenich SA,瑞士日內瓦

4)來自IFF的商標;7-乙酰基,1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-1,1,6,7- 四甲基萘

5)來自Firmenich的商標;十五碳烯內酯,來源:Firmenich SA,瑞士日內瓦

表4:膠囊E、F和H中的陽離子共聚物的組成

1)SC60來自BASF的商標

2)FC550來自BASF的商標

3)Merquat 550來自Merck&Co的商標

4)Style來自BASF的商標

實施例2

對照微膠囊的制備

如實施例1中所述僅用聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)(SC60)制備膠囊。在添加尿素之后,將分散體冷卻至室溫,之后添加黃原膠(0.4g)。

表5:在對照微膠囊中的聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共- 丙烯酰胺)(SC60)溶液的量

1)Salcare SC60

如實施例1中所述,用香料D和不同的單陽離子聚合物制備對比膠囊C-H。在添加尿素之后,將分散體冷卻至室溫,之后添加黃原膠(0.4g)(參見下表6)。

表6:對照微膠囊中的單陽離子共聚物的量

1)SC60來自BASF的商標

2)FC550來自BASF的商標

3)Merquat 550來自Merck&Co的商標

4)Style來自BASF的商標

實施例3

用0.6%聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)( SC60)制備的膠 囊在香波中的應用

制備模型香波基質(表7),以在頭發上測試膠囊(表7)。

表7:透明香波基質的組成

步驟 產品 描述 濃度[wt%] A 水 44.4 Ucare Polymer JR-400 聚季銨鹽-10 0.3 甘油85% 1.0 Glydant DMDM乙內酰脲 0.2 B Texapon NSO IS 月桂醇聚醚硫酸鈉 28.0 Tego Betain F 50 椰油酰胺丙基甜菜堿 3.2 Amphotensid GB 2009 椰油兩性二乙酸二鈉 2.0 C Texapon NSO IS 月桂醇聚醚硫酸鈉 4.0 Monomuls 90 L-12 月桂酸甘油酯 0.3 D 去離子水 1.0 Nipagin Monosodium 對羥基苯甲酸甲酯鈉 0.1 E 氯化鈉10%水溶液 15.0 香料 0.5 總計 100

配方和在頭發上的評估。

將膠囊以相當于香波中0.2%香料的劑量摻入到香波基質中,并在室溫下浸漬至少24小時。在溫水(約37℃)下將兩份干頭發樣本(10克,Kerling Int.,目錄號:826500,Euro-Natural頭發)濕潤30 秒,然后用每10g頭發1克香波的量洗30秒。用手指輕輕摩擦。將洗過的頭發樣本在預先充滿溫水的1L燒杯中漂洗。將它們三次浸入燒杯(三入、三出)。然后將它們浸入燒杯中,在每個方向上緩慢地來回移動三次,最后以流動水(流量4升/分鐘)漂洗30秒(每側15秒),完全不接觸樣本。

通過從頂部的塑料部分至頭發的末端擠壓樣本來去除過量的水。不再觸摸或擠壓頭發樣本以去除多余的水分。用1g香波再次沖洗30秒,并重復上述漂洗方案。將頭發樣本放在晾架上在室溫下風干24小時。

根據以下香料強度等級評估梳理頭發之前頭發樣本的香味強度:1-感覺不到,2-輕微感覺,3-弱,4-中等,5-持續,6-強,7- 非常強。用梳子的薄部分梳理頭發樣本三次。梳理頭發之后的香料強度根據相同的等級來評估。一旦接觸、摩擦或梳理頭發樣本,就不能再用“梳理之前”步驟進行評估。因此至少準備了兩組頭發樣本。一組從來沒有梳理,只用于“梳理之前”步驟。另一組由最多十名小組成員梳理,用于“梳理之后”步驟。如果需要多于十名的小組成員,則準備另一組頭發樣本用于“梳理之后”步驟。在整個洗滌程序中,手用手套保護。

表8:通過梳理的摩擦之前和之后,來自分散在香波中并施用于頭發上的含有0.6%Salcare SC60的微膠囊的香料強度

膠囊 摩擦之前的強度 摩擦之后的強度 對照膠囊A 2.0 4.1 膠囊A 2.4 5.6

向0.6重量%聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺) (60)中加入僅0.1重量%的聚季銨鹽-16(FC550)顯著改善了微膠囊在頭發上的性能。此結果說明了包含陽離子共聚物混合物的微膠囊的更好的沉積。

實施例4

在含0.8%陽離子共聚物的香波中的應用

根據實施例3中描述的方案在香波基質中評估膠囊(表7)。結果顯示,聚季銨鹽-16(FC550)部分取代60改善了性能。

表9:通過梳理的摩擦之前和之后,來自分散在香波中并施用于頭發上的微膠囊的香料強度

實施例5

用聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)( SC60)和決明膠羥丙 基三甲基氯化銨(Sensomer CT 250,膠囊E)制備本發明的聚脲基微膠囊

將至少一種多異氰酸酯(例如D-110N)溶于香料油(含有Uvinul A Plus)中。然后將油相加入到生物聚合物水溶液(例如2%阿拉伯膠水溶液)中,并使用Ultra-Turrax T25分散器以24000rpm均化4分鐘以形成O/W乳液。用NaOH溶液(作為水相計)將乳液的 pH調節至10。然后使用機械懸臂攪拌器以500rpm攪拌該乳液,并且可選地,在1小時內緩慢加入反應物(例如碳酸胍溶液)。一旦加入完成,將反應溫度在1小時內逐漸升高到70℃,并保持在70℃下2小時,然后冷卻到室溫。

在70℃下1.5小時后,在30分鐘內緩慢加入陽離子聚合物。然后將反應物在70℃下再攪拌30分鐘,然后冷卻至室溫。

微膠囊組合物報道于下表10中。

表10:膠囊E的組成

1)來自下表11的加香組合物

2)用于定量油沉積的示蹤劑

3)苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物;來源: Mitsui Chemicals,75%多異氰酸酯/25%乙酸乙酯

4)0.85%60(聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺;來源BASF)+0.15%Sensomer CT 250(決明膠羥丙基三甲基氯化銨聚合物)

表11:香料油組合物

1)來自Firmenich的商標;十五碳烯內酯,來源:Firmenich SA,瑞士日內瓦

2)來自Firmenich的商標;甲基-順-3-氧代-2-戊基-1-環戊烷乙酸酯,來源:Firmenich SA,瑞士日內瓦

3)來自IFF的商標;7-乙酰基,1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-1,1,6,7- 四甲基萘

4)來自Givaudan的商標;3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛

評估了根據本發明的膠囊E從模型表面活性劑混合物(表12) 至頭發的沉積,與具有對照膠囊的陽離子聚合物的混合物進行對比,其中共混物已被單一聚合物取代。對于各個聚合物,將1.0 重量%的聚合物添加到膠囊E型漿料中。將用陽離子聚合物包覆的膠囊漿料懸浮在模型表面活性劑混合物中24小時,之后如下所述進行沉積測試。

沉積測試:

為了定量沉積,使用以下程序。使用140mL注射器用40mL 自來水(39℃)對準載片將500mg微型棕色高加索人頭發樣本沖洗。將過量的水輕輕地擠出一次,并將含有載有UV示蹤劑(Uvinul A Plus)的微膠囊的模型表面活性劑混合物0.1mL用100μL正活塞式移液管施加。表面活性劑混合物分配成10道水平和10道垂直通道。然后用100mL自來水(39℃)沖洗樣品,其中在載片上樣本的每一側上均施加50mL。將多余的水輕輕擠出,然后將頭發樣本切到預先稱重的20mL閃爍小瓶中。重復該過程三次,然后在50~60℃ (100托)的真空烘箱中干燥含有切下頭發的小瓶至少5小時。在干燥過程之后,再次稱量小瓶以確定小瓶中頭發的質量。還通過將0.1mL含有微膠囊的模型表面活性劑混合物加入到空小瓶中來制備對照。然后向每個小瓶中加入4mL的200proof乙醇,并將它們進行60分鐘的超聲處理。超聲處理后,將樣品通過0.45μm PTFE 過濾器過濾,并使用UV檢測器進行HPLC分析。為了確定微膠囊從模型表面活性劑混合物的沉積百分比,將從頭發樣品中提取的Uvinul的量與從對照樣品中提取的Uvinul的量進行比較。

表12:模型表面活性劑混合物

1)聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺;來源:BASF

測定從這種簡化的模型表面活性劑混合物至頭發樣本上的沉積,該混合物意味著個人清潔配方例如香波或沐浴露的代表。

結果列于表13中。根據本發明的膠囊由于通過混合不同的聚合物獲得的協同作用而顯示出最大的沉積增強。

表13:沉積結果

實施例6

在香波基質(實施例3中的表7)中用0.62%聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙 烯酰胺)( SC60)制備的實施例1的膠囊E、F和H在頭發上的應用

將膠囊E、F和H分散在香波基料中(參見表7,實施例3),由評估員進行在頭發上的評估。在相同條件下施用實施例2中的對比膠囊C、E、F1、F2和H。如實施例3所述,通過感官分析測量頭發的性能。

令人驚訝的是,膠囊E、F和H的性能以0.62%的聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)(SC60)和僅0.1%的第二共聚物(聚季銨鹽-7或聚季銨鹽16)而增加。

表14:在香波中施用后,膠囊E、F和H以及對比膠囊C、E、 F1、F2和H在頭發上的感官分析

膠囊 摩擦之前的強度 摩擦之后的強度 膠囊E1) 3.7 6.3 膠囊F2) 4.3 6.3 膠囊H3) 4.0 6.5 對比膠囊C4) 3.7 5.4 對比膠囊E5) 1.7 2.1 對比膠囊F16) 1.9 2.5 對比膠囊F27) 2.5 4 對比膠囊H8) 2.7 3.4

1)聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)( SC60)+聚季銨鹽-16(FC550)

2)聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)( SC60)+聚季銨鹽-7(Merquat 550)

3)聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)( SC60)+聚季銨鹽-16(Style)

4)聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酰胺)( SC60)

5)聚季銨鹽-16(Luviquat FC550)

6)聚季銨鹽-7(Merquat 550)

7)聚季銨鹽-7(Merquat 550)

8)聚季銨鹽-16(Luviquat Style)。

關于本文
本文標題:改善了沉積的遞送系統.pdf
鏈接地址:http://www.rgyfuv.icu/p-6730725.html
關于我們 - 網站聲明 - 網站地圖 - 資源地圖 - 友情鏈接 - 網站客服 - 聯系我們

[email protected] 2017-2018 zhuanlichaxun.net網站版權所有
經營許可證編號:粵ICP備17046363號-1 
 


收起
展開
山东11选5中奖结果走势图