• / 16
  • 下載費用:30 金幣  

一種含有螯合銀纖維的傷口敷料.pdf

關 鍵 詞:
一種 含有 螯合銀 纖維 傷口 敷料
  專利查詢網所有資源均是用戶自行上傳分享,僅供網友學習交流,未經上傳用戶書面授權,請勿作他用。
摘要
申請專利號:

CN201510433428.X

申請日:

20150722

公開號:

CN104958779B

公開日:

20180320

當前法律狀態:

有效性:

有效

法律詳情:
IPC分類號: A61L15/28,A61L15/24,A61L15/26,A61L15/42,A61L15/44 主分類號: A61L15/28,A61L15/24,A61L15/26,A61L15/42,A61L15/44
申請人: 佛山市優特醫療科技有限公司
發明人: 王曉東,陶炳志,莫小慧,姜猛進,徐建軍,宋永嬌
地址: 528225 廣東省佛山市南海獅山桃園東路89號
優先權: 2015103557952
專利代理機構: 北京精金石專利代理事務所(普通合伙) 代理人: 劉曄
PDF完整版下載: PDF下載
法律狀態
申請(專利)號:

CN201510433428.X

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及一種敷料,具體涉及一種含有螯合銀纖維的傷口敷料。該傷口敷料包含螯合銀纖維,所述傷口敷料的含銀量為0.01?20%,克重為25?750g/m2,吸濕性為5g/100cm2以上,濕強度為0.3N/cm以上。所述傷口敷料的主要特征是敷料是由螯合銀纖維與其他凝膠纖維或非凝膠纖維混紡制備的織物,再經過分切、包裝和滅菌制得的。本發明提供的傷口敷料具有高吸濕性和高濕強度的優點;同時,該傷口敷料含銀量高,可以在7天乃至14天內保持良好的抗菌的效果,可以有效地防止慢性傷口感染,更有利慢性傷口的愈合。

權利要求書

1.一種含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述傷口敷料是一種由螯合銀纖維與其他不含銀纖維混紡的機織物或針織物或無紡布織物,傷口敷料的含銀量在0.01-20%之間,所述螯合銀纖維占敷料重量比例在1-90%之間;所述螯合銀纖維的長度在3-125毫米之間,線密度在0.1-10dtex之間,含銀量在0.01-35重量%之間;所述不含銀纖維是選自下列纖維之一:海藻酸鹽纖維,化學改性殼聚糖纖維,化學改性纖維素纖維,化學改性聚丙烯腈纖維,化學改性聚乙烯醇纖維,殼聚糖纖維,纖維素纖維,聚丙烯腈的纖維,聚乙烯醇纖維,聚丙烯腈/聚乙烯醇共混纖維,聚酯纖維,聚丙烯纖維,聚乙烯纖維,聚酰胺纖維,蛋白質纖維;用來螯合銀的纖維是選自下列纖維之一:海藻酸鹽纖維,殼聚糖纖維,纖維素纖維,聚丙烯腈的纖維,聚丙烯腈/聚乙烯醇共混纖維;制備所述含有螯合銀纖維的傷口敷料的方法的主要步驟有:1)將銀化合物加在定量水中,溶液中銀離子濃度為以重量計0.01%-30%;2)將纖維浸泡于上述溶液中,溶液溫度10-65攝氏度,纖維重量占溶液總重量比例在1:5到1:1000之間;3)浸泡5-600分鐘后取出,沖洗,烘干或晾干;4)切斷成短纖;5)將所得螯合銀纖維與其他不含銀纖維混紡再經機織或針織或無紡布工藝制備成含銀織物;6)將織物切成片狀,然后包裝、滅菌。2.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為傷口敷料的含銀量在0.05-8%之間。3.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為傷口敷料的含銀量在0.1-5%之間。4.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述螯合銀纖維占敷料重量比例在1-60%之間。5.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述螯合銀纖維占敷料重量比例在1-40%之間。6.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述螯合銀纖維的含銀量在0.05-25重量%之間。7.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述螯合銀纖維的含銀量0.1-18重量%之間。8.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述敷料的重量在25-750克/平方米之間,吸濕能力在5克/100cm以上,濕強度在0.3N/cm以上。9.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述螯合銀纖維在螯合銀之前經過化學或物理處理,包括:偕胺肟化或/和微孔萃取處理或/和表面親水處理或/和多元胺處理。10.根據權利要求9所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述偕胺肟化處理包含了下列條件:1)將纖維浸泡在一個含有鹽酸羥氨和無水碳酸鈉的水溶液中;2)保持溶液溫度在20-90C;3)浸泡時間在10-300分鐘;4)溶液的pH在5-8之間;5)浴比在1:10-1:150之間;6)干燥。11.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述螯合銀纖維在螯合銀之后再經過下列一種以上的化學或物理處理:羧甲基化處理;酰化處理;烷基磺酸化處理;表面上油/乳化劑處理;氨溶液浸潤處理;硫代硫酸鈉溶液浸潤處理。12.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述傷口敷料是一種多層結構。13.根據權利要求12所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所述敷料的傷口接觸層含有螯合銀纖維。14.根據權利要求1所述的含有螯合銀纖維的傷口敷料,其特征為所用螯合銀的溶液是將硝酸銀攪拌在水中制備的,而且螯合銀溶液不含其它分散劑和有機溶劑。

說明書

技術領域

本發明涉及一種敷料,具體涉及一種含有螯合銀纖維的傷口敷料。

背景技術

在護理慢性傷口時,選擇一種可以有效吸收傷口滲出液和防止傷口感染的敷料是治療慢性傷口的關鍵因素。由于慢性傷口愈合周期長,在治療的過程中很容易引起傷口感染,尤其是潰瘍性傷口最容易產生微生物感染,增加了傷口的愈合時間,因此,選擇一種能長時間抗菌的傷口敷料是治療慢性傷口的關鍵步驟。

目前,抗菌敷料主要有兩種類型,一種是使用天然抗菌材料如殼聚糖纖維,另一種是在現有吸濕或凝膠材料中加入如銀物質和聚六亞甲基雙胍(PHMB)等的抗菌劑。由于第二種傷口敷料可以兼顧傷口愈合所需要的吸濕和保濕的要求而得到廣泛的推廣和應用。

目前的銀離子敷料主要分為兩大類,即金屬型含銀敷料和離子型含銀敷料,金屬型含銀敷料主要是指銀是在敷料中是以金屬形式存在,如鍍銀材料或納米銀粒子;而離子型含銀敷料中的銀是以銀離子、銀化合物或絡合物形式存在的,如氯化銀,硫酸銀等。在遇到水,如傷口分泌液時,敷料中的銀離子會被釋放出來。銀離子通過破壞細菌的細胞膜或細菌體中的酶蛋白,降低細菌生物活性酶的活性,從而實現抗菌的效果。

美國專利US7,385,101公開了一種適用于傷口敷料的抗菌紡織材料及其傷口敷料,該傷口敷料是將表面帶有金屬銀涂層的紡織纖維與海藻酸鹽纖維混合,通過非織造方法制得的一種含銀量高達8%,具有長時間抗菌效果的傷口敷料。但是,金屬銀的銀離子釋放率低,降低了該傷口敷料的抗菌效果,而且鍍銀紡織纖維吸濕性差,不利于傷口的愈合。

中國專利申請200510084006.2公開了一種納米銀抗菌敷料及其制備方法和應用,該發明采用浸軋方法使含有納米銀的涂覆液涂覆在織物上,制成納米銀的含量為0.05-2.9重量%的敷料,該敷料在治療感染性傷口時,具有明顯的殺滅或抑制病原菌的能力,加速傷口的愈合。但是,納米銀敷料中的銀是單質銀,其銀釋放率較低,對慢性傷口的感染,尤其是潰瘍傷口中常見的重度傷口感染治療效果較差,無法滿足市場的需要。

中國專利申請CN101187153A公開了一種海藻酸鈣纖維快速添加銀離子殺菌的簡易方法,該方法是將海藻酸鈣纖維浸泡在含銀離子化合物與羧甲基纖維素納粉體的混合液中,使纖維表面吸附含銀物質。但這種吸附是物理吸附,含銀物質在纖維的后續加工的過程中會脫離,導致該敷料的含銀量低,對傷口的抗菌效果不理想。

歐洲專利1882482B1公開了一種將纖維浸泡于含銀溶液的方法,所制得敷料也是離子銀類型。但是該方法在處理過程中使用有機溶劑,不安全。此外這種方法所制備的敷料濕強度特別低,不利于傷口敷料在更換時的整片去除。

聚六亞甲基雙胍(PHMB)是環保型高分子聚合物殺菌消毒劑,具有殺菌效果明顯,作用速度快,性質穩定,易溶于水的優良性能。

中國專利申請201010538137.4公開了一種具有抗菌作用的纖維類傷口敷料及其制備方法,該敷料是表面噴涂有聚六亞甲基雙胍溶液的纖維制成的織物,所制得的敷料既有抗菌性能,又有吸濕保濕性能,對慢性傷口具有顯著的治療效果。但是噴涂有PHMB的敷料表面會發黏,不利于醫護人員的使用。

因此,研究一種高吸濕性、高濕強度和能長時間抗菌的傷口敷料是目前治療慢性傷口亟需解決的難題。

發明內容

為了解決現有技術中傷口敷料的抗菌效果較差,抗菌效果持續時間短,吸濕性和濕強度較低的缺陷,本發明的目的在于提供一種抗菌傷口敷料及其制備方法,以解決上述問題。

特別地本發明提出了將螯合銀纖維與其他不含銀凝膠纖維混紡的思路,既解決了這些凝膠纖維無法直接載銀的困難,同時使得制備的含有螯合銀纖維的敷料具備了一些其他纖維的特點,如纖維吸濕性能和凝膠性能。

本發明所涉及的不含銀凝膠纖維的主要特點是纖維在干態下與其他纖維沒有外觀上的區別,但一旦遇到液體,如水,傷口分泌液等后,纖維大量吸收水分,使得纖維橫截面膨脹,或整個纖維變成膠體狀,纖維吸濕性很高但吸濕后強度損失很多。典型的這類纖維有海藻酸鹽纖維,化學改性纖維素纖維(羧甲基纖維素纖維),化學改性殼聚糖纖維(酰化或羧甲基殼聚糖纖維)等。

本發明的第一方面介紹了含有螯合銀的抗菌纖維及其制備方法。

螯合銀是把銀離子用化學鍵的方式結合在材料上,以滿足銀材料穩定不易脫落的要求,由于螯合作用可以將大量的銀離子結合在特定纖維上,從而實現提高纖維及敷料含銀量的目的。

螯合作用是指在中心離子(一般是一些金屬離子)同時和某些多齒配體形成兩個或以上的配位鍵。一般來講,能提供這樣多齒配體都是一些有機物質如氮(N)、氧(O)和硫(S)。

螯合物是一種由金屬離子與其他分子形成兩個或兩個以上配位鍵的化合物。

海藻酸鹽纖維、殼聚糖纖維和纖維素纖維都是具有葡萄糖單元的長鏈,葡萄糖單元的含氧六環上的羥基(-OH)的氧原子(O)可以提供孤對電子,與銀離子產生螯合作用,形成螯合物;此外,海藻酸鹽的羧基、改性纖維素的羧基(-COOH)和殼聚糖的氨基(-NH2)都可以與銀離子產生螯合作用。

其他纖維如聚丙烯腈(PAN)纖維、聚丙烯腈(PAN)與聚乙烯醇纖維(PVA)共混纖維也可以和銀螯合。該纖維中的腈基(-CN)也可以和銀離子形成很好的螯合。此外對纖維在螯合銀之前進行一些化學處理也可以使纖維與銀離子產生很好的螯合作用。典型的處理方式有偕胺肟化處理。例如將聚丙烯腈(PAN)與聚乙烯醇纖維(PVA)共混紡絲制得的聚丙烯腈聚乙烯醇共混復合纖維(PAN/PVA)進行偕胺肟化處理得到偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇共混復合(PAO/PVA)纖維。

偕胺肟化是將這些纖維結構上的腈基(-C=N)還原成帶有氨基的肟基-C(NH2)=N(OH),從而使這個結構中的氮原子和氧原子與銀離子形成螯合環。

典型的偕胺肟化處理是將聚丙烯腈或者聚丙烯腈聚乙烯醇復合纖維浸泡在一個含有鹽酸羥氨和無水碳酸鈉的水溶液中。這樣聚丙烯腈或者聚丙烯腈聚乙烯醇復合纖維就被偕胺肟化(PAO/PVA)。這個偕胺肟化處理的溫度在20-90 oC,浸泡時間在10分鐘和5小時之間。溶液的pH在5-8之間。偕胺肟化的浴比在1:10 - 1:150之間。處理的時間長短影響偕胺肟化的程度,而這個偕胺肟化程度又將影響螯合銀的多少。處理時間越長,偕胺肟化的程度越高,螯合銀離子效率越好。同樣的原理適用于處理過程中的浴比。

在聚丙烯腈聚乙烯醇共混復合纖維中進行微孔處理后再偕胺肟化,纖維的螯合銀效率更好一些。典型的增加微孔的方式是先在紡絲液中加聚乙二醇1000,紡絲后再用乙醇萃取,纖維內部就會產生一些非常細小的孔隙。這種纖維再經過偕胺肟化,就可以螯合更多的銀離子。

有些纖維,如聚丙烯腈纖維(PAN,Polyacrylonitrile)可能不適合于偕胺肟化處理,反應條件很難控制或者螯合銀效率不高,但可以用多元胺處理,也可以實現螯合銀或提高螯合銀效率。本發明使用的方法是將聚丙烯腈纖維與乙二胺(EDA)在一定溫度(50-150攝氏度)和催化劑下(如氯化鋁)反應,就可以得到可以用來螯合銀的多元胺聚丙烯腈(PAEA)纖維,即1, N-乙二胺基聚丙烯腈纖維 (1,N-ethylenediamino-polyacrylonitrile)。

此外,螯合銀處理前對纖維表面親水處理也有利于銀離子螯合。

與一般的物理吸附(如表面噴涂)不同,螯合作用一種化學鍵結合,與銀離子形成螯合作用后,一般是不容易在后續加工過程中脫落下來的。

螯合過程也需要將纖維浸泡在含有銀離子的水溶液中。理論上講,凡是水溶性的銀化合物,或者是在水中有銀離子釋放的的銀化合物,都可以用來制備銀離子水溶液,如硝酸銀、氯化銀、硫酸銀、碳酸銀、磷酸鋯鈉銀等,但是比較理想的銀化合物是硝酸銀。因為硝酸銀是100%水溶性的。可以實現比較高的銀材料利用率。例如硝酸銀的含銀量為63.5%,所有的硝酸銀都可以溶解在適量的水中。因此配置1000ml含重量0.1%銀離子的溶液需要1.57克硝酸銀。典型的磷酸鋯鈉銀產品有Alphasan,它的含銀量可能只有10%,但是磷酸鋯鈉銀不能把所有銀離子都釋放出來,因此實現0.1%銀離子濃度的水溶液需要大量的含銀化合物,而且需要不斷測試溶液中的含銀量,如果不足還需要繼續添加含銀材料直至達到所需的銀離子濃度。

用來螯合處理的銀離子溶液中的銀離子濃度一般控制在按溶液中銀離子重量計0.01%-30%之間。所處理的纖維與溶液的比例在1:5到1:1000之間(按重量計),溶液溫度保持在10-65 oC之間,纖維在溶液中浸泡時間在5分鐘到10小時之間。這些參數的最終確定可以按照纖維的目標含銀量確定,銀離子濃度越高,則螯合銀纖維中的含銀量越高。浴比、溫度和浸泡時間與纖維含銀量的關系也是如此。溶液的起始pH控制在4-7之間。

本發明的螯合銀方法簡單,而且通過控制上述參數可以很容易控制螯合銀纖維的含銀量。所制得的纖維的含銀量可以在0.01-35%之間,優選0.05-25%之間,最優選0.1-18%之間。

此外,纖維螯合銀之后顏色會產生變化。如果纖維原來的顏色是白色,螯合銀處理后會纖維顏色會變為深色,如淺灰色、米色、灰色、黑色、褐色甚至紅褐色等。在臨床上,一般不希望敷料的顏色太深,至少不是紅色、紅褐色之類。而一般的凝膠纖維如海藻酸鹽纖維,化學改性殼聚糖纖維或化學改性纖維素纖維都是白色或乳白色,因此如果將有顏色的螯合銀纖維與白色的凝膠纖維混紡,也可以淡化螯合銀纖維的顏色。

含銀纖維的另外一個顯著特點是纖維見光后會變色,特別是一些離子型含銀纖維,見光后會變成黑色或灰色。而本發明的螯合銀纖維,一旦完成反應纖維烘干后,其顏色在正常室內光照情況下基本不再產生變化。即使在室外經過一定時間的日曬,纖維或敷料的顏色也基本沒有變化,而且纖維的銀釋放率在日曬后也基本沒有變化,如實施例5中數據所示。

當然,除了銀外,其他金屬也可以用來作為被螯合的抗菌材料,如銅,鋅等。例如硫酸酮、氯化銅、硫酸鋅和氯化鋅,等等。

如果用海藻酸鹽纖維來螯合銀離子,則可以選用高M型海藻酸鹽纖維,或高G型海藻酸鹽纖維,或M/G混合型海藻酸鹽纖維。這些纖維在成膠強度和吸濕性能略有不同。

如果用殼聚糖纖維來螯合銀離子,則可以選用脫乙酰度在50%以上的殼聚糖,優選75%以上,更優選85%以上。脫乙酰度越高,殼聚糖的性能越好。

如果用纖維素纖維來螯合銀離子,則可以優先選用溶劑紡纖維素纖維,如萊賽爾纖維。普通纖維素纖維如黏膠纖維的濕強度低。

實際上螯合銀后的纖維還可以再經過一些化學或/和物理處理以改善纖維/敷料的性能更有利于傷口護理,如吸濕性等。這種處理可以是羧甲基化處理,或酰化處理,或烷基磺酸化處理,或氨溶液浸潤處理,或在纖維表面加一些表面活性劑或油劑。

典型的的羧甲基化處理方法是將螯合銀纖維素纖維先經過氫氧化鈉浸泡10-80分鐘,然后再將纖維放在氯乙酸鈉溶液中處理20-320分鐘,溫度保持在15-75 oC之間,然后用酒精洗滌,烘干。這個羧甲基化的核心是使用盡可能低的濃度和溫度,使用盡可能溫和的條件,在整個處理過程中保持溶液的pH在7以上。盡量減少處理過程銀離子損失。纖維酰化處理方法如WO2012/136082介紹。纖維的烷基磺酸化處理也由WO2012/061225披露。

如前所述,本發明的螯合銀纖維在干態下顏色基本穩定,但在遇到水或傷口分泌液時顏色會變化。顏色會變得更深一些。這個問題也可以用氨溶液浸潤處理來緩解顏色變化程度。氨溶液浸潤處理是將螯合銀纖維用含有銨鹽的溶液處理,進一步穩定螯合銀纖維的顏色,特別是在濕態下的顏色,經過這種氨溶液浸潤處理后的螯合銀纖維在濕態下顏色變化小,基本上保持灰色或灰黑色范圍之內。這種處理是先將銨鹽(如氯化銨,醋酸銨,碳酸銨或硫酸銨等)在水中溶解,銨鹽濃度在0.01-25%重量之間,溶液溫度控制在10-55度之間,然后將纖維浸泡在溶液中,浸泡時間控制在1-60分鐘之間。然后干燥。

另外一種使敷料顏色穩定的方法是將螯合銀纖維先經過硫代硫酸鈉溶液浸泡處理,然后再與其他纖維混紡制備成敷料。這種處理是先配置濃度在0.001-1.5 mol/L之間的硫代硫酸鈉溶液,然后將螯合銀纖維浸潤在這個液體中,浸潤的浴比在1:5與1:500之間,處理溫度在15-55攝氏度之間,浸泡處理時間在1-85分鐘之間,處理過程中溶液可以由攪拌器攪動,速度在0-100轉/分鐘之間。然后擠干,烘干。

用這種方法處理過的纖維的顏色在濕態下基本穩定,因此制備的敷料更容易被醫護人員接受。

本發明的另外一個方面是介紹一種傷口敷料,該敷料是將上述螯合銀纖維與其他不含銀纖維混紡而成的。

如前所述,凝膠纖維是一種比較理想的傷口敷料材料,但因為其遇水成膠,而本發明介紹的螯合銀纖維制備過程使用的是含銀離子的水溶液,不能直接用前述辦法制備螯合銀纖維。但是可以將其他非凝膠纖維螯合銀后再與凝膠纖維混紡。由于非凝膠纖維的濕強度一般比凝膠纖維的大很多,因此混紡后的敷料的濕強度比單純凝膠纖維的大。這樣既解決了凝膠纖維不能螯合銀的困難,又提高了敷料的濕強度。

為了使敷料的凝膠性能和吸濕性能不會因混紡了非凝膠的螯合銀纖維而下降,需要適當控制非凝膠的螯合銀纖維的比例。本發明所述敷料中螯合銀纖維占敷料重量比例應該小于90%, 優選1-60%之間,更有選1-40%之間。

同時為了滿足敷料抗菌要求,又要求敷料有較高的銀離子含量。由于本發明螯合銀纖維的含銀量可以做的很高,一般可以到達18%,甚至25%,有時高達35%。因此即使把非凝膠的螯合銀纖維比例控制的很低,也可以使發明的敷料的含銀量達到臨床需要,比如0.01-20%之間,優選0.05-8%之間,最優選0.1-5%之間。

可以與螯合銀纖維混紡纖維有:海藻酸鹽纖維,化學改性纖維素纖維(如羧甲基纖維素纖維,羧乙基纖維素纖維,烷基磺酸化纖維素纖維),化學改性殼聚糖纖維(如酰化或羧甲基殼聚糖纖維),化學改性聚丙烯腈纖維,化學改性聚乙烯醇纖維等。

當然也可以把一些非凝膠纖維與螯合銀纖維混紡。

上述螯合銀纖維經過紡織工藝后就可以加工成紡織品,如機織布,針織布,或無紡布(非制造布)。然后再經過裁切、包裝和滅菌就可以制備成醫用敷料。裁切、包裝和滅菌都是本領域的常用技術。滅菌可以是輻照滅菌,也可以是環氧乙烷滅菌。本發明使用的螯合銀纖維的細度(線密度)在0.1-10dtex之間,長度3-125毫米之間。選擇適當的纖維和混紡比,可以實現較好的螯合銀效率。即使把這些螯合銀纖維與其它纖維混紡,也可以實現理想的敷料含銀量。當然,也可以把已經制備好的織物(如海藻酸鹽織物,殼聚糖織物,纖維素纖維織物,偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇纖維織物等)直接進行螯合銀處理,制備成螯合銀織物,再經過裁切、包裝和滅菌制備成敷料。還可以先將之前提到的聚丙烯腈聚乙烯醇纖維先制備成織物,然后偕胺肟化,再螯合銀等等。

通過對螯合銀過程的控制及混紡纖維的選擇,本發明所設計的螯合銀纖維及敷料具有較高的吸濕性,本發明的含銀敷料的吸濕性可以達到5克/100cm2及以上。此外與其他吸濕敷料不同,本發明制備的敷料可以具有較高的濕強度,一般在0.3N/cm以上。在這方面,本發明的技術優于美國專利6897341。美國專利的代表產品是Aquacel Ag,其濕強度只有0.1N/cm左右。如實施例11中介紹的含銀羧甲基纖維素纖維傷口敷料,其含銀量和吸濕性與市面上的Aquacel Ag基本相當,但是其濕強度是Aquacel Ag的10倍。

敷料的厚度(克重)可以根據傷口受感染程度和分泌物多少來確定。如果傷口分泌物較多,可以使敷料的克重大些,這樣敷料的吸濕性和濕強度都可以更高一些;若果傷口分泌物不多,敷料克重可以小一點,這樣保持敷料柔軟。一般來說,敷料的克重在25-750克/平方米之間。

對于感染較嚴重的傷口,需要使用含銀量多一些的敷料,以保證敷料可以釋放足夠多的銀離子來殺滅微生物,特別是對那些需要把敷料留置在傷口上較長時間,比如7天,甚至14天的,敷料中的銀離子總量就成為能否有效消除傷口感染的關鍵。對輕微感染或預防感染,敷料的含銀量可以小一點。

本發明的敷料可以將本發明的螯合銀纖維與其他纖維混紡,也可以使用100%螯合銀纖維。這個混紡是在紡織加工過程中進行,也可以在螯合銀過程中進行。與螯合銀纖維混紡的纖維可以是親水性纖維,拒水性纖維,高吸濕纖維,也可以是雙組份纖維,如非凝膠殼聚糖纖維,纖維素纖維,聚丙烯腈的纖維,聚乙烯醇纖維,聚丙烯腈/聚乙烯醇共混纖維,聚酯纖維,聚丙烯纖維,聚乙烯纖維,聚酰胺纖維,蛋白質纖維。使用雙組份纖維的目的是利用這種纖維的其中一個組分低熔點特點,將所制得的織物(主要是無紡布)經熱烘箱處理,使雙組分纖維在交叉接觸處產生熔結,這樣整個敷料的強度,特別是濕強度都可以得到顯著提高。為了提高敷料強度,還可以在織物(特別是無紡布)中加一些加強線/紗/絲。也可以將含有螯合銀纖維的敷料復合在另外一個片狀材料上,典型的是將含銀織物復合在另外一個織物上,也可以是復合在另外一個其他材料,如聚氨酯薄膜,水凝膠膜。這種敷料一般稱為多層結構敷料。

對于多層結構敷料,本發明所述的螯合銀纖維可以作為傷口接觸層的一部分或全部,這樣纖維中的銀離子就可以殺滅傷口中的微生物。也可以放在多層結構敷料的外層,即遠離傷口層,這樣也可以將微生物阻擋在傷口之外,預防傷口感染。還可以將螯合銀纖維放在敷料中間層,如島形敷料的海島部分,即可以殺滅傷口分泌液中的微生物,又可以阻擋外面的微生物侵入。

本發明還公開了一種制備所述螯合銀纖維或/和敷料的方法。這個方法的主要步驟有:

1)將銀化合物加在定量水中,使溶液中銀離子濃度在0.01%-30%之間,以銀離子重量計;

2)將纖維浸泡于上述溶液中,溶液溫度10-65攝氏度,纖維重量占溶液總重量比例在1:5到1:1000之間;

3)浸泡5-600分鐘后取出,沖洗,烘干或晾干;

4)切斷成短纖;或

5)將所得螯合銀纖維經紡織工藝制備成織物,然后切成10x10厘米,然后包裝、滅菌。

另外一種制備螯合銀敷料的方法有

1)將銀化合物加在定量水中,溶液中銀離子濃度為0.01%-30%,以銀離子重量計;

2)將織物直接浸泡于上述溶液中,溶液溫度10-65攝氏度,織物重量占溶液總重量比例在1:5到1:1000之間;

3)浸泡5-600分鐘后取出,沖洗,烘干或晾干;

4)然后切成10x10cm,然后包裝、滅菌。

在本發明的螯合銀的處理方法中,可以使用下列銀化合物之一:

硝酸銀,

氯化銀,

硫酸銀,

碳酸銀,

磷酸鋯鈉銀。

本發明的螯合銀制備中使用水作為溶劑,不使用其它分散劑和有機溶劑。只要按照要求的銀離子濃度,將上述銀化合物加在水中攪拌即可。

本發明的傷口敷料主要用于慢性傷口,例如靜脈瘀血性潰瘍,壓迫性潰瘍和糖尿病足部潰瘍以及其他慢性潰瘍。

附圖說明

圖1 海藻酸鹽螯合銀纖維敷料對金黃色葡萄球菌在24小時的抑菌圈(實施例1);

圖2 偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維敷料對金黃色葡萄球菌在24小時的抑菌圈(實施例2);

圖3 偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維對金黃色葡萄球菌在24小時的抑菌圈 (實施例7);

圖4 含有螯合銀纖維島形敷料結構示意圖(實施例14);

其中:聚氨酯薄膜41、螯合銀殼聚糖纖維42、帶有貫穿孔的硅膠墊43、離型紙44;

圖5 敷料濕強度測試方法示意圖;

其中:樣品1、容器2、液體3、樣品夾持器4。

具體實施方式

以下通過附圖以及具體實施例,對本發明的技術方案作進一步具體說明。

實施例1 制備海藻酸鹽螯合銀纖維敷料

將1克硝酸銀在室溫下溶解在1000毫升純凈化水中,待徹底溶解后,將一塊克重120克/平方米的10x10厘米的海藻酸鹽敷料放入液體中浸泡10小時。經過2次水洗后烘干,然后包裝、輻照滅菌。測得敷料實際含銀量為9.4%重量,克重為120.5克/平方米,吸濕性為17.5克/100平方厘米,敷料的濕強度為0.6N/cm。

將樣品剪8x10mm小塊,放在涂有金黃色葡萄球菌的培養皿上,置于溫度37攝氏度培養箱內24小時,觀測得抑菌圈如圖1所示。可以看出,培養皿底部外圍已經有大量細菌繁殖,而樣品底部及周邊幾乎沒有細菌生長,證明敷料中的銀離子已經殺滅了敷料底部和周邊的細菌,產生了良好的抗菌效果。

實施例2 制備偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維敷料

將10克硝酸銀在溶解在5000毫升純凈化水中,待徹底溶解后,將500克偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇復合(PAO/PVA)纖維(細度2dtex,長度38毫米)放入液體中在室溫下浸泡9.5小時。經過2次水洗后烘干。測得纖維實際含銀量為17.9%重量。

將所制的含銀PAO/PVA纖維與990克羧甲基纖維素纖維(長度50毫米,細度2.2旦)混紡后經梳理、針刺制成無紡布(克重110克/平方米),然后包裝、輻照滅菌。測得吸濕性為19克/100平方厘米,濕強度為2.0 N/cm。再將樣品剪10x10 mm小塊,放在涂有金黃色葡萄球菌的培養皿上,置于溫度37攝氏度培養箱內24小時,觀測得抑菌圈如圖2所示。可以看出,培養皿底部外圍已經有大量細菌繁殖,而樣品底部及周邊幾乎沒有細菌生長,證明敷料中的銀離子已經殺滅了敷料底部和周邊的細菌,產生了良好的抗菌效果。

實施例3 制備殼聚糖螯合銀纖維敷料

將12克硝酸銀在溶解在4000毫升純凈化水中,待徹底溶解后,將500克殼聚糖纖維(細度3 dtex,長度75毫米,脫乙酰度92%)放入液體中在室溫下浸泡8.5小時。經過2次水洗后再用酒精洗滌烘干。測得纖維實際含銀量為12.4%重量。

將所制的含銀殼聚糖纖維經梳理、針刺制成無紡布(克重80克/平方米),然后包裝、輻照滅菌。測得吸濕性為5.3克/100平方厘米,濕強度為3N/cm。

實施例4 制備含有殼聚糖螯合銀纖維的敷料

將100克實施例3所得含銀殼聚糖纖維與400克不含銀殼聚糖纖維(細度3 dtex,長度75毫米,脫乙酰度92%)均勻混合后再經過梳理、針刺制成無紡布(克重100克/平方米),然后包裝、輻照滅菌。測得敷料含銀量為2.1%。敷料吸濕性為6克/100平方厘米,濕強度為2.5N/cm。

實施例5 制備偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維

按下表制備硝酸銀溶液,溶液溫度保持在45度以上,將一定量的偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇復合纖維 (細度4.5dtex,長度100毫米,顏色乳白色) 按照下表中的重量放入硝酸銀溶液,處理3.5小時后洗滌2次,烘干后測得纖維含銀量結果見下表。

所有樣品在室溫下避光保存7天后觀察纖維顏色有點偏灰色。將上述樣品的第4個樣品TP677D放在陽光下曬1小時,觀察到日曬后纖維顏色基本沒有發生變化。再將日曬前、后樣品分別測試銀釋放率,測得結果如下表:

實施例6 制備含有偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維的敷料

按照實施例5中TP677B方法,制備100克將100克偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維,測得纖維含銀量9.5%。

再將所得含銀纖維與900克不含銀海藻酸鹽纖維(鈣鈉型G海藻酸鹽,細度2.8 dtex,長度50毫米)均勻混合后再經過梳理、針刺制成無紡布(克重200克/平方米),然后包裝、輻照滅菌。測得敷料含銀量為0.89%。敷料吸濕性為26克/100平方厘米,濕強度為2.8N/cm。

實施例7 制備偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維

將0.05克硝酸銀在溶解在250毫升純凈水中,室溫下徹底溶解后,將0.5克偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇復合(PAO/PVA)纖維(細度2dtex,長度38毫米)放入液體中在室溫下浸泡0.5小時。經過2次水洗后烘干。測得纖維實際含銀量為0.6%重量。

再將樣品剪短截然后鋪開成1平方厘米,放在涂有金黃色葡萄球菌的培養皿上,置于溫度37攝氏度培養箱內24小時,觀測得抑菌圈如圖3所示。可以看出,培養皿底部外圍已經有大量細菌繁殖,而樣品底部及周邊幾乎沒有細菌生長,證明纖維中的銀離子已經殺滅了敷料底部和周邊的細菌,產生了良好的抗菌效果。

實施例8 制備纖維素螯合銀纖維敷料

將0.5克硝酸銀在溶解在1000毫升純凈化水中,室溫下徹底溶解后,將500克萊賽爾(Lyocell)纖維(細度1.4 dtex,長度38毫米)放入液體中在室溫下浸泡1小時。經過2次水洗后烘干。測得纖維實際含銀量為0.18%重量。

將所制的含銀纖維素纖維經梳理、針刺制成無紡布(克重100克/平方米),然后包裝、環氧乙烷滅菌。測得吸濕性為6.8克/100平方厘米,濕強度為4.8N/cm。

實施例9 制備含有偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇共混螯合銀纖維的敷料

將100克硝酸銀在溶解在10升純凈化水中,待徹底溶解后,將1公斤偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇共混(PAO/PVA)長絲(細度3 dtex)放入液體中在室溫下浸泡9.5小時。經過2次水洗后烘干。測得纖維實際含銀量為18.9%重量。然后將纖維剪成長度51毫米短纖維。

將所制的含銀PAO/PVA纖維與羧甲基纖維素纖維按照5%含銀PAO/PVA纖維,95%羧甲基纖維素纖維混紡,經梳理、針刺制成克重120克/平方米的無紡布,然后包裝、輻照滅菌。測得吸濕性為25.5克/100平方厘米,濕強度為2.3 N/cm,敷料含銀量為0.9%。

干態情況下的觀察到敷料的顏色是淺灰色。在正常實驗室照明情況下放置24小時后觀察敷料顏色仍然是淺灰色,基本沒有變化。將敷料放入A溶液中24小時,在正常實驗室照明情況下觀察敷料顏色為褐色。

測試該敷料的7天銀釋放數據如下:

樣品 24h銀釋放 72h銀釋放 168h銀釋放 實施例7 34 42 61

實施例10 制備含有偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇共混螯合銀纖維的敷料

將實施例9所得含銀纖維與M型海藻酸鹽纖維混紡,按照90%含銀PAO/PVA纖維,10%海藻酸鹽纖維,經梳理、針刺制成克重120克/平方米的無紡布,然后包裝、輻照滅菌。測得吸濕性為11克/100平方厘米,濕強度為13 N/cm,敷料含銀量為15%。

實施例11 制備含有偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維的敷料

按照實施例5中TP677B方法,制備100克將100克偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維,測得纖維含銀量9.5%。

然后將所制得纖維進行硫代硫酸鈉溶液浸潤處理:

1)制備硫代硫酸鈉溶液,濃度為1mol/L;

2)將螯合銀纖維在常溫下放入硫代硫酸鈉溶液中,浴比1:50;

3)浸泡處理時間在15分鐘;

5)處理過程中溶液用攪拌器攪動,速度在50轉/分鐘。

再將所得含銀纖維與900克不含銀的羧甲基纖維素纖維(DS 0.3,細度2.2 dtex,長度50毫米)均勻混合后再經過梳理、針刺制成無紡布(克重120克/平方米),然后包裝、輻照滅菌。測得敷料含銀量為0.8%。敷料吸濕性為18克/100平方厘米,濕強度為1.2N/cm。

觀察到敷料的顏色是淺灰色。將敷料包裝在紙塑(透明)包裝袋中,在正常實驗室照明情況下放置24小時后觀察敷料顏色仍然是淺灰色。將敷料剪成5x5cm小塊,放入A溶液中24小時,在正常實驗室照明情況下觀察敷料顏色為淺灰色。顏色比干態情況略微深一點,但沒有紅褐色。

實施例12 制備含有偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇共混螯合銀纖維的敷料

將實施例9 所得含銀纖維與丙綸纖維混紡,按照10%含銀PAO/PVA纖維,90%丙綸纖維,經梳理、針刺制成克重300克/平方米的無紡布,再將這個無紡布與聚丙烯酸脂高吸濕纖維無紡布(克重200克/平方米)復合,然后再在這個復合材料的不含銀一側復合一層聚丙烯紡粘布(克重25克/平方米)。包裝、輻照滅菌后形成3層織物敷料,上層含銀,中層高吸濕,底層保護敷料。測得敷料的總克重為525克/平方米,吸濕性為52克/100平方厘米,濕強度為19 N/cm,敷料含銀量為1.02%。

實施例13 制備含有偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇共混螯合銀纖維的敷料

將實施例9 所得含銀纖維與雙組分(ES)纖維纖維混紡,按照5% PAO/PVA螯合銀纖維,55%粘膠纖維,40% ES纖維均勻混合,經梳理、加熱(140度)直接成網,制成克重35克/平方米的無紡布,再將這個無紡布與聚丙烯酸脂高吸濕纖維無紡布(克重200克/平方米)復合,然后再在這個復合材料的不含銀一側用針刺復合一層海藻酸鹽纖維(克重85克/平方米)。然后包裝、輻照滅菌。測得敷料的總克重為320克/平方米,吸濕性為48克/100平方厘米,濕強度為14 N/cm,敷料含銀量為0.1%。

實施例14 制備含有螯合銀纖維的島形敷料

將實施例3 所得含銀殼聚糖無紡布切成5x5cm塊狀,放在一個10x10厘米的透明PU敷貼的中部。由于敷貼上有不干膠,可以將無紡布固定在敷貼上。然后再在敷貼和無紡布上面再蓋一個10x10厘米的硅膠墊。這個硅膠墊本身帶有粘性而且硅膠墊上均勻分布有貫穿整個厚度的小孔,孔徑在1-3毫米之間。再在硅膠墊上放置離型紙,之后包裝、滅菌。

該敷料的橫截面示意圖如圖4所示。圖中1為PU膜,2為含銀殼聚糖5x5島芯,3為帶有貫穿孔的硅膠墊,4為離型紙。

實施例15 用Alphasan制備海藻酸鹽螯合銀敷料

將10克Alphasan RC2000在室溫下加入1000毫升純凈化水中,用攪拌機攪拌約30分鐘,然后靜置30分鐘,待未溶解的Alphasan沉淀后倒出清液,將一塊克重120克/平方米的10x10厘米的海藻酸鹽敷料放入倒出的清液中浸泡1小時。然后經過水洗,一次酒精洗滌后烘干,然后包裝、輻照滅菌。測得敷料實際含銀量為1.75%重量,吸濕性為18克/100平方厘米,敷料的濕強度為0.65N/cm。

實施例16 制備改性纖維素含銀敷料

將實施例6所得含螯合銀纖維素纖維無紡布切成10x10小塊,室溫下放入18%NaOH溶液中浸泡2小時,然后取出,再放入含有酒精、水和氯乙酸鈉的混合溶液中(氯乙酸鈉10%, 酒精80%,水10%),加熱到50度,維持4小時。然后取出,用酒精洗滌4次后干燥、包裝、環氧乙烷滅菌。

測得敷料含銀量為0.1%,克重103克/平方米,吸濕性為15克/100平方厘米,濕強度為0.3 N/cm。

實施例17 氨溶液浸潤處理螯合銀纖維

將實施例5中制備的偕胺肟化聚丙烯腈聚乙烯醇螯合銀纖維浸泡在濃度為15%重量的氯化銨水溶液中,溶液溫度37攝氏度,浸泡時間30分鐘,然后取出,水洗,干燥。

實施例18 制備含有多元胺聚丙烯腈螯合銀纖維的敷料

將10克聚丙烯腈纖維放在盛有5000毫升乙二胺圓底燒瓶中,將油浴鍋預熱至100-120攝氏度,并把反應混合物轉移至油浴中,等反應混合物達到100攝氏度,加入氯化鋁,開始計時,恒溫回流1 - 5個小時然后取出纖維用去離子水沖洗,烘干后得到PAEA纖維 (即1, N-乙二胺基聚丙烯腈纖維);

然后把所得到的PAEA纖維浸泡在1000ml濃度為1g/L的硝酸銀溶液,浸泡24小時后,用去離子水洗滌,烘干后得到PAEA螯合銀纖維。

測得纖維實際含銀量為9.9%重量。

將所制的含銀PAEA纖維與羧甲基纖維素纖維按照20%含銀PAEA纖維,80%羧甲基纖維素纖維混紡,經梳理、針刺制成克重120克/平方米的無紡布,然后包裝、輻照滅菌。測得吸濕性為21.5克/100平方厘米,濕強度為2.8 N/cm,敷料含銀量為1.7%。

本發明中使用的幾個主要測試方法:

本發明實施例中所有傷口敷料的吸濕性測試參照國際標準BS EN13726-1 2002, Part 1 Aspects of Absorbency。

在上述標準中介紹了A溶液作為測試溶液。A溶液為每升溶液中含有8.298克的氯化鈉和0.368克的二水氯化鈣的溶液。

除另外注明外,所有含銀量均以重量百分比表示。所有纖維混紡比例也是按重量計。

為了提高濕強度測試的準確性,特別是能夠更準確地比較不同樣品的濕強度,在傷口敷料的濕強度進行如下步驟的測試程序:

1)將傷口敷料樣本1切成2厘米寬的長條試樣,長度至少為7厘米。在一塊10×10cm的傷口敷料上最好在與第一塊試樣成角90度的方向上剪裁下第二塊試樣,以保證同時獲得縱向(MD)和橫向(CD)方向的樣品;

2)對折試樣,將其放置于上述已備有測試液3的溶液的容器2中,使用A溶液作為測試液3,該容器中的溶液高度為2+/-0.5cm;

3)使試樣的折疊部分置于樣品夾持器4的底部,靜置30秒, 如圖5所示;

4)將試樣夾出容器,將其兩端放入的拉伸試驗機夾具的頂部和底部;

5)測試儀的兩鉗口距離為50 mm,并設頂鉗口的運行速度為100 mm/min;

6)記錄破壞樣品的最大用力(N)。在同一時間對來源于同一敷料(10×10cm)的兩條試樣進行測試,測試出來的較高強度值為CD,而較低強度值為MD,平均濕強度為MD和CD的平均值。

敷料含銀量和銀釋放用中國藥典中規定的原子光譜吸收儀法測試。

關于本文
本文標題:一種含有螯合銀纖維的傷口敷料.pdf
鏈接地址:http://www.rgyfuv.icu/p-6730961.html
關于我們 - 網站聲明 - 網站地圖 - 資源地圖 - 友情鏈接 - 網站客服 - 聯系我們

[email protected] 2017-2018 zhuanlichaxun.net網站版權所有
經營許可證編號:粵ICP備17046363號-1 
 


收起
展開
山东11选5中奖结果走势图