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一種 殺菌 組合
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摘要
申請專利號:

CN201610034954.3

申請日:

20160120

公開號:

CN106982851A

公開日:

20170728

當前法律狀態:

有效性:

審查中

法律詳情:
IPC分類號: A01N47/34,A01N37/06,A01P1/00,A01P3/00 主分類號: A01N47/34,A01N37/06,A01P1/00,A01P3/00
申請人: 江蘇龍燈化學有限公司
發明人: 羅昌炎,詹姆斯·T·布里斯托
地址: 215301 江蘇省蘇州市昆山經濟技術開發區龍燈路88號
優先權: CN201610034954A
專利代理機構: 南京君陶專利商標代理有限公司 代理人: 奚勝元;奚曉寧
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201610034954.3

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及一種殺菌組合物;本發明還涉及使用所述的殺菌組合物防治有害真菌的方法。所述殺菌劑組合物含有活性成分硝苯菌酯和甲基硫菌靈,硝苯菌酯和甲基硫菌靈的重量比為10:1-1:100。本發明還提供一種控制植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長出的植物器官的植物病原真菌的方法。

權利要求書

1.一種殺菌組合物,其特征在于:所述殺菌組合物含有活性成分硝苯菌酯和甲基硫菌靈,硝苯菌酯和甲基硫菌靈的重量比為10:1-1:100,優選為10:1-1:50,再優選10:1-1:25,進一步優選為10:1-1:10,更優選1:1-1:10。2.根據權利要求1所述的殺菌組合物,其特征在于:所述硝苯菌酯和甲基硫菌靈質量之和占所述殺菌組合物質量的5%-90%,更優選10%-80%,更優選20%-60%。3.根據權利要求1所述的殺菌組合物,其特征在于:所述殺菌組合物的劑型為懸浮劑、種衣劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、包衣顆粒劑、擠出顆粒劑、乳油、微乳劑、水乳劑、泡騰片、超低容量液劑、懸乳劑。4.根據權利要求1所述的殺菌組合物,其特征在于:還包含填充劑和/或表面活性劑。5.一種防治植物致病菌的方法,其特征在于:將權利要求1所述的殺菌組合物作用于致病菌和/或其環境,或者植物、種子、土壤、材料或空間中。6.根據權利要求5所述的方法,其特征在于:將權利要求1所述的硝苯菌酯和甲基硫菌靈同時施用、或分別施用、或相繼施用。7.權利要求1所述的殺菌組合物用于防治真菌和細菌的用途。8.權利要求1所述的殺菌組合物用于防治禾谷類、蔬菜、水果、觀賞植物和葡萄藤上真菌和細菌的用途。9.權利要求1所述的殺菌組合物用于保護植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長出的植物器官的用途。10.權利要求1所述的殺菌組合物施用至所需防治的地點防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌和細菌的用途。11.權利要求1所述的殺菌組合物用于保護收獲后的植物或植物部分的用途。12.權利要求1所述的殺菌組合物用于保護貯存物在貯存期免受真菌或細菌侵染的用途。13.一種控制植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長出的植物器官的植物病原真菌的方法,其特征在于:該方法包括將權利要求1所述的殺菌組合物以農學有效且基本無植物毒性的施用量以種子處理、葉面施用、莖施用、浸透、滴注、澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發煙等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生長或需要在其中生長的土壤或栽培媒介中。

說明書

技術領域

本發明涉及一種殺菌組合物;本發明還涉及使用所述的殺菌組合物防治有害真菌的方法。

背景技術

關于農藥活性,特別是對作物保護,該技術領域中開展的研究的核心問題之一是改善性能,尤其是生物活性方面的性能以及在一定時間內保持此活性方面的性能。

本發明的目的是提供在活性化合物的施用總量降低的情況下對有害真菌具有改進活性的組合物(協同增效組合物),以降低已知活性化合物的施用率并改進其活性譜。

硝苯菌酯(Meptyldinocap);CAS:131-72-6;化學式為:2,4-二硝基-6-(1-甲基庚基)苯巴豆酸酯;分子結構式為:

硝苯菌酯為陶氏益農開發的殺菌劑,具有保護、治療及鏟除三重功能,是白粉病的特效藥劑。

甲基硫菌靈(Thiophanate-methyl)為日本曹達公司開發的一種廣譜性內吸低毒殺菌劑,具有內吸、預防和治療作用,能有效防治多種作物的病害。甲基硫菌靈具有向頂性傳導功能,對禾谷類、蔬菜類、果樹上的多種病害有較好的防治作用。甲基硫菌靈可用于防治蔬菜病害,如黃瓜白粉病、炭疽病、茄子、蔥頭、芹菜、番茄、菜豆等灰霉病、炭疽病、菌核病;甲基硫菌靈對大麗花花腐病、月季褐斑病、海棠灰斑病、君子蘭葉斑病有一定防效;甲基硫菌靈可用于防治蘋果輪紋病、炭疽病、葡萄褐斑病、炭疽病、灰霉病、桃褐腐病等;甲基硫菌靈還應用于柑橘、香蕉和其他水果收獲之后的處理以控制貯存腐爛。已經商品化的含甲基硫菌靈的劑型有可濕性粉劑,懸浮劑,水分散粒劑。隨著甲基硫菌靈的長期的使用,已產生一定的抗性。甲基硫菌靈的通用名為1,2-二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯,該化合物可以由下式表示:

由于現在對殺菌劑的環境要求和經濟要求持續提高,例如對活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘余物組成和有利的制備可行性的要求,此外還由于在例如耐藥性方面可能存在問題,因此,開發在某些方面優于現有殺菌劑的新的殺菌劑是持續的任務。

發明內容

本發明的目的是提供在活性化合物的施用總量降低的情況下對有害真菌具有改進活性的組合物(協同增效組合物),以降低已知活性化合物的施用率并改進其活性譜。

并且,我們發現,同時,即聯合或分開施用硝苯菌酯和甲基硫菌靈,或依次施用硝苯菌酯和甲基硫菌靈使得比單獨施用各個化合物更好地防治有害真菌。

本發明提供了一種殺菌組合物,該組合物通過將硝苯菌酯和甲基硫菌靈進行二元復配,使得得到的混合物在防治效果上具有增益效果,并且拓展了殺菌譜,有效減緩或避免病菌產生抗藥性。令人驚奇地,本發明的殺菌組合物的殺菌活性比各個活性化合物的活性的加和明顯更高;存在無法預測的、真實存在的協同效應,而不僅僅是活性的增補。

當活性化合物以特定的重量比存在于本發明的殺菌組合物中時,協同效應特別明顯。但是,本發明殺菌組合物中的活性化合物的重量比可在一定范圍內變化。

本發明一種殺菌組合物是采取以下技術方案實現:

一種殺菌組合物,其特征在于:含有活性成分硝苯菌酯和甲基硫菌靈,其中硝苯菌酯和甲基硫菌靈的重量百分比為10:1-1:100,優選為10:1-1:50,再優選10:1-1:25,進一步優選為10:1-1:10,更優選1:1-1:10。硝苯菌酯和甲基硫菌靈在所述的配比范圍內獲得協同效應特別明顯。

本發明中的硝苯菌酯和甲基硫菌靈的重量配比例如還可以是10:1、5:1、1:1、1:5、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30、1:35、1:40、1:45、1:50,1:55、1:60、1:65、1:70、1:75、1:80、1:85、1:90、1:95、1:100。

所述的殺菌組合物中所述硝苯菌酯和甲基硫菌靈質量之和占所述殺菌組合物質量的5%-90%,更優選10%-80%,更優選20%-60%。

所述的殺菌組合物,還包含填充劑和/或表面活性劑。

一種防治植物致病菌的方法,將殺菌組合物作用于致病菌和/或其環境,或者植物、植物部位、種子、土壤、材料或空間中。

一種防治植物致病菌的方法,將硝苯菌酯和甲基硫菌靈同時施用、或分別施用、或相繼施用。

一種殺菌組合物,包含硝苯菌酯和甲基硫菌靈與填充劑和/或表面活性劑。

一種殺菌組合物,可配制成農業上允許的任意劑型。所述的殺菌組合物的劑型為懸浮劑、種衣劑、懸乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、包衣顆粒劑、擠出顆粒劑、乳油、微乳劑、水乳劑、泡騰片、超低容量液劑。

所述的殺菌組合物用于防治禾谷類、蔬菜、水果、觀賞植物和葡萄藤上真菌和細菌的用途。

所述的殺菌組合物用于保護植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長出的植物器官的用途。

所述的殺菌組合物施用至所需防治的地點防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌和細菌的用途。

所述的殺菌組合物用于保護收獲后的植物或植物部分的用途。

所述的殺菌組合物用于保護貯存物在貯存期免受真菌或細菌侵染的用途。

所述的殺菌組合物在各種作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類、番茄和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子中防治大量真菌尤其重要。

一種控制植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長出的植物器官的植物病原真菌的方法,包括將本發明的殺菌組合物以農學有效且基本無植物毒性的施用量以種子處理、葉面施用、莖施用、浸透、滴注、澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發煙等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生長或需要在其中生長的土壤或栽培媒介中。

本發明的殺菌組合物對各種植物病原菌具有很強的活性,并可對由植物病原菌引起的植物病害的預防和治療發揮很強的防除效果。本發明的殺菌組合物對例如根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接和菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱、藻菌綱等寬范圍植物病原性真菌具有極好活性。

本發明的殺菌組合物還具有非常好的殺細菌性能,并可被用于防治植物致病細菌。如假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒桿菌科以及鏈霉菌科。

本發明的殺菌組合物可以在作物保護中用作葉面殺真菌劑,亦可作為殺真菌劑用于拌種和用作土壤殺真菌劑。

本發明的殺菌組合物尤其適于防治如下植物病原菌:

作為卵菌亞綱,可以舉例為,例如各種作物的如甜菜立枯病菌(Pythium ultium)的腐霉屬菌;如馬鈴薯疫病菌(PhytophthoraiNfestaNs)、番茄灰霉病菌(Phytophthora capsici)的Phytophthora屬菌;如黃瓜霜霉病菌(PseudoperoNospora cubeNsis)、律草屬霜霉病菌(PseudoperoNospora humuli)的假霜霉屬菌;如葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)的單軸霉屬菌;如十字花科蔬菜的霜霉病菌(PeroNospora brassicae)、蔥霜霉病菌(PeroNospora destructor)、菠菜霜霉病菌(PeroNospora spiNaciae)的霜霉屬菌等。

作為子囊菌綱,可以舉例為,例如,如麥類白粉病菌(ErysiphegramiNis)的白粉菌屬菌;如蔬菜類白粉病(Sphaerotheca fuligiNea)的單絲殼屬菌;如蘋果黑星病菌(VeNturia iNaequalis)、梨黑星病菌(VeNturia Nashicola)的黑星菌屬菌;如大麥網斑病菌(PyreNophorateres)的PyreNophora屬菌;如麥類斑點病(Cochliobolus sativus)的Cochliobolus屬菌;如蔬菜類菌核病菌(SclerotiNia sclerotiorum)的核盤菌屬菌等。

作為擔子菌綱,可以舉例為,例如,如小麥葉銹病菌(PucciNiarecoNdita)的雙孢銹菌屬菌;如小麥腥黑穗病菌(Tilletia caries)的腥黑粉菌屬菌;如大麥散黑穗病菌(Ustilago Nuda)的黑粉菌屬菌等。

作為半知菌亞門,可以舉例為,例如,如天門冬莖枯病菌(Phomaasparagi)的莖點霉屬菌;如麥類外皮枯病菌(Septoria Nodorum)的殼針孢屬菌;如瓜類炭疽病菌(Colletotrichum lageNarium)的刺盤孢屬菌;如枯萎病菌(Pyricularia oryzae)的Pyricularia屬菌;如蔬菜類灰霉病菌(Botrytis ciNerea)的葡萄孢屬菌;如蘋果斑點落葉病菌(AlterNaria mali)、番茄早疫病菌(AlterNaria solaNi)的鏈格孢屬菌;如甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola)的尾孢屬菌;如桃子黑星病菌(Cladosporium carpophilum)的芽枝霉屬菌;如稻屬紋枯病菌(RhizoctoNia solaNi)的絲核菌屬菌等。

本發明的殺菌組合物處理的作物是例如但不限于香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類、番茄和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子。

所述作物主要包括大田作物,例如玉米,大豆,棉花,蕓苔油籽,諸如南普蕓苔(Brassica napus)(例如蕓苔(canola))、蕪青(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)(例如芥子(mustard))和埃塞俄比亞芥(Brassica carinata),稻,小麥,甜菜,甘蔗,燕麥,褐麥,大麥,黍,小黑麥,亞麻,葡萄藤和各種植物類別的水果或蔬菜作物,如薔薇科(Rosaceaesp.)(例如,仁果類水果,如蘋果和梨,還有核果,諸如杏、櫻桃、杏仁和桃子,漿果如草莓)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、樺木科(Betulaceae sp.)、漆樹科(Anacardiaceae sp.)、山毛櫸科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、獼猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉樹和粉芭蕉(plantings))、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceaesp.)、蕓香科(Rutaceae sp.)(例如檸檬、橙子和葡萄柚);茄科(Solanaceaesp.)(例如,西紅柿、馬鈴薯、胡椒、茄子)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositiae sp.)(例如萵苣、朝鮮薊和菊苣-包括根菊苣(root chicory)、苦苣(endive)或普通菊苣(common chicory))、傘形科(Umbelliferae sp.)(例如胡蘿卜、歐芹、旱芹和塊根芹)、葫蘆科(Cucurbitaceae sp.)(例如黃瓜-包括腌漬黃瓜(pickling cucumber)、南瓜、西瓜、葫蘆和甜瓜)、蔥科(Alliaceae sp.)(例如洋蔥和韭蔥)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如白球甘藍、紅球甘藍、花莖甘藍、花椰菜、抱子甘藍、青菜、球莖甘藍、蘿卜、辣根、獨行菜、大白菜)、豆科(Leguminosaesp.)(例如花生、豌豆和扁豆-諸如蔓菜豆和蠶豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如飼料甜菜、菠菜甜(spinach beet)、菠菜、甜菜根)、錦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天門冬科(Asparagaceae)(例如天門冬);園藝作物和森林作物;觀賞植物;以及這些作物的遺傳修飾的同系物。

本發明的殺菌組合物也可用于處理遺傳修飾生物體(GMOs),例如植物或種子。遺傳修飾植物(或轉基因植物)是異源基因已經穩定整合到基因組中的植物。

術語″異源基因″本質上是這樣一種基因,該基因在植物外部提供或組裝,當該基因被引入核基因組、葉綠體基因組或線粒體基因組時,通過表達感興趣的蛋白質或多肽或者通過下調植物中存在的其它基因或使這些基因沉默來得到具有新的或改進的農學性質或其它性質的轉化植物(使用例如反義技術、共抑制技術或RNA干擾-RNAi技術)。位于基因組中的異源基因也稱為轉基因。植物基因組中由特定位置定義的轉基因稱作轉化或轉基因事件。

本發明的殺菌組合物還可用于治療易在木材上或木材內部生長的真菌疾病。“術語”木材是指所有類型的木材、以及對該木材進行加工用于建筑業的所有類型的加工材料,例如實木、高密度木材、層壓木材和膠合板。

本發明的殺菌組合物特別適合于防治下列植物病原真菌:

禾谷類上的禾白粉菌(Erysiphe graminis)、葫蘆科上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)、蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)、葡萄上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)、禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)、棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)、禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、蘋果上的蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)、禾谷類上的長蠕孢菌(Helminthospori um)、小麥上的穎枯病菌(Septorianodorum)、草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄上的灰霉菌(Botrytiscinera)、花生上的花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)、小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻上的稻梨孢(Pyricularia oryzae)、馬鈴薯和蕃茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)、葡萄上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)、啤酒花和黃瓜上的Pseudocercosporella、蔬菜和水果上的鏈格孢菌(Alternaria),香蕉上的球腔菌(Mycosphaerella),以及鐮刀菌(Fusarium)和輪枝孢菌(Verticillium)。

本發明的殺菌組合物尤其適合防治香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類、番茄和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子上的霜霉病、早疫病、晚疫病、黑脛病、黑星病、葉斑病、炭疽病、白粉病、萎蔫病、瘡痂病、葉銹病。

一種控制植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長出的植物器官的植物病原真菌的方法,包括將本發明的殺菌組合物以農學有效且基本無植物毒性的施用量以種子處理、葉面施用、莖施用、浸透、滴注、澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發煙等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生長或需要在其中生長的土壤或栽培媒介中。

本發明提供一種防治植物致病菌的方法,將殺菌組合物作用于致病菌和/或其環境,或者植物、植物部位、植物繁殖材料、土壤、材料或空間中。

本發明的殺菌組合物可用于保護植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長出的植物器官。

本發明的殺菌組合物,可以處理所有植物和植物部分。“植物”指所有植物和植物種群,例如理想的和不理想的野生植物、栽培植物和植物品種(無論是否受植物品種或植物培育人權利的保護)。栽培植物和植物品種可以是通過常規繁殖和培育方法得到的植物,這些方法可輔以或補充有一種或多種生物技術方法,例如使用雙單倍體、原生質體融合、隨機和定向突變、分子或遺傳標記,或使用生物工程和遺傳工程方法。植物部分是指植物的所有地上和地下部分及器官,例如芽、葉、花和根,例如葉子、針葉、莖、枝、花、子實體、果實和種子以及根、球莖和根莖。作物以及營養繁殖和有性繁殖材料,例如插枝、球莖、根莖、纖匐枝和種子也屬于植物部分。

術語“植物繁殖材料”應理解為指所有有繁殖能力的植物部分,例如種子,其能用于繁殖后者,以及植物性材料例如扦插條或塊莖(例如馬鈴薯)。因此,本文中所使用的植物部分包括植物繁殖材料。可以提及的是例如種子,根,果實,塊莖,鱗莖,根莖和植物部分。待從土壤中發芽后或出苗后抑制的發芽植株和有效植株。幼小植株可以在移植前通過浸漬進行全部或局部處理來進行保護。

本發明優選的繁殖材料是種子。本發明的殺菌組合物也特別適合處理種子。大部分的有害真菌引起的作物損害是由于在儲存期間或播種之后以及在植物發芽過程中或發芽后的種子的侵害而引起的。由于生長期植物的根和枝條特別敏感并且即使小的損害也能導致植物的死亡。這個階段是特別關鍵的,因為通過使用合適的組合物保護種子和發芽的植物非常重要。

通過處理植物的種子來控制植物病原性真菌是一個長期研究的課題。本發明另一方面提供一種保護種子和發芽植物的方法,該方法使得在播種后或植物發芽后無需額外施用作物保護劑或至少顯著地額外施用作物保護劑。另一方面,利用本發明的殺菌組合物優化所使用的活性化合物的量,以最大程度地提供種子和發芽植物的保護以免受植物病原性真菌的侵襲,而植物本身不會受到所使用活性化合物的損害。

因此,本發明也特別涉及通過用本發明的組合物來處理種子以保護種子和發芽植物免受植物病原性真菌侵襲的方法。本發明還涉及根據本發明的組合物在處理種子以保護種子和發芽植物免受植物病原性真菌的用途。此外,本發明還涉及用根據本發明的組合物處理以保護免受植物病原性真菌侵害的種子。

危害出芽后植物的植物病原性真菌的控制主要通過使用作物保護劑處理土壤和植物的地上部分來進行。考慮到作物保護劑對環境以及人和動物的健康可能產生的影響,因此由必要盡量減少活性化合物的施用量。

根據本發明的殺菌組合物適于保護在農業中、溫室中、林業中或園藝-或葡萄栽培種施用的任何植物品種的種子。特別地,其采用的種子形式為谷類(如小麥、大麥、黑麥、黑小麥、稷、燕麥)、玉米、棉花、大豆、水稻、馬鈴薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜、花生、油菜、橄欖、可可、甘蔗、煙草,蔬菜(如番茄、黃瓜、洋蔥和萵苣)、草坪草以及裝飾用植物。谷類和蔬菜類的種子的處理是至關重要的。

本發明的殺菌組合物中的活性成分硝苯菌酯和甲基硫菌靈單獨或以適宜的制劑形式施用于種子。優選地在充分穩定的狀態下處理以至于處理不會引起對種子的任何損害。通常,可在采摘和播種之間的任意時間點進行處理種子。通常所使用的種子從植物分離并且從穗軸、殼、莖、表皮、毛或果肉分離出。因此,可以使用例如,已被采摘、清潔及干燥至含水量低于15重量%的種子。可選擇地,也可以使用干燥后例如用水處理,然后又再次干燥的種子。

種子處理的方法,例如可列舉有,稀釋液體或固體狀的藥劑或者不用稀釋直接將種子浸泡在液體狀態溶液中使藥劑浸透種子的方法、將固體藥劑或液體藥劑與種子混合在一起,進行包衣處理使種子表面附著藥劑的方法、在種植的同時在種子附近噴灑等方法。

植物部分和隨后長出的植物器官是由植物繁殖材料例如種子產生的植物的任何部分。植物部分、植物器官和植物也可以受益于通過將殺菌組合物施用于植物繁殖材料所獲得的病原菌損害保護。某些植物部分和某些場所后長出的植物器官也可以看成植物繁殖材料,其自身可以用殺菌組合物施用(或處理);從而由經處理的植物部分和經處理的植物器官產生的植物、其它的植物部分和其它的植物器官也可以受益于通過將殺菌組合物施用。

本發明的殺菌組合物還可用于預防或控制土壤或栽培媒介里多種致病或腐生的真菌和細菌。土壤傳播的真菌性病原體的實例包括鏈格孢屬(Alternaria spp.),殼二孢屬(Ascochyta spp.),灰葡萄孢(Botrytis cinerea, 尾孢屬(Cercospora spp.,麥角菌(Clavicepspurpurea), 禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus), 刺盤孢屬(colletotrichum spp.,附球菌屬(Epicoccum spp., 禾谷鐮孢(Fusariumgraminearum),稻惡苗鏈孢(Fusariummoniliforme), 尖孢鐮孢(Fusariumoxysporum, 串珠鐮刀菌(Fusariumproliferatum), 茄病鐮孢(Fusariumsolani),維膠鏈孢(Fusariumsubglitinans),長蠕孢屬(Helminthosporiumspp),雪腐微托菌(Microdochiumnivale),青霉屬(Pencilliumspp),莖點霉屬(Phoma spp.),麥類核腔菌(Pyrenophoragraminea),稻瘟梨孢屬(Pyriculariaoryzae),立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani),禾谷絲核菌(Rhizoctoniacerealis),核盤菌屬(Sclerotinia spp.),殼針孢屬(Septoria spp.),絲軸黑粉菌(Sphacelothecareilliana),腥黑粉菌屬(Tilletia spp.),肉孢核瑚菌(Typhula incarnate),隱條黑粉菌(Urocystisocculta),黑粉菌屬(Ustilago spp.)或輪枝孢屬(Verticillium spp.)。

土壤病菌有立枯病菌、鐮刀菌、疫霉菌、猝倒菌、根腐病、腐霉菌、灰霉菌、軟腐菌等。在一般情況下,土壤病菌能產生大量菌體,只要條件對病菌生長發育有利而寄主又是感病的,病菌就可以大量繁殖并能侵染寄主,在感病寄主存在下,這些病菌就可以進入持續的致病期,隨著作物的連作而大量繁殖擴散,但之后養分被消耗完或土壤條件如溫度、濕度等對病菌不利時,病菌又可以進入休眠期。在感病寄主不存在時,土傳病菌在土壤中也能存活下來,除土壤病菌具有廣泛的寄主范圍外,還能在非寄主的根表面或殘枝落葉上存活,與其具有腐生競爭能力是分不開的。但不同病菌是有差異的,像鐮刀菌在土壤中幾乎可以無限期生存下去。

本發明所述的栽培媒介是指能夠使農作物生根、生長的支撐體,例如:土壤,水等,具體的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、瓊膠、凝膠狀物、高分子物質、石棉、木屑、樹皮等。

向土壤中施用藥劑的方法,例如將液體藥劑稀釋于水中或不稀釋直接施用于植物體的根部或育秧用的秧田中等方法,將顆粒劑散播到植物體的根部或者育秧的秧田中的方法有在播種前將粉劑、水分散粒劑等噴灑于土壤中并與土壤整體混合的方法,播種前或栽種植物體前將粉劑、水分散粒劑稀釋后噴灑于種植孔、播種溝中,在進行播種的方法等。

本發明的殺菌混合物還可用于防治果蔬貯藏期病害,并且獲得了意想不到的協同增效的作用。例如由以下病原體引起的果實腐爛:

曲霉屬菌種,例如黃曲霉;

葡萄孢屬(Botrytis)菌種,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);

青霉屬(Penicillium)菌種,例如擴展青霉(Penicillium expansum)和P.purpurogenum;

核盤菌屬(Sclerotinia)菌種,例如核盤菌( Sclerotinia sclerotiorum);

輪枝孢屬(Verticilium)菌種,例如黑白輪枝孢(Verticilium alboatrum)。

本發明的殺菌組合物還特別適合于防治果蔬貯藏期病害蒂腐病、綠霉病、青霉病、炭疽病。

本發明的另一個目的,提供一種控制植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長出的植物器官的植物病原真菌的方法,該方法包括將本發明的殺菌組合物以農學有效且基本無植物毒性的施用量以種子處理、葉面施用、莖施用、浸透、滴注、澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發煙等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生長或需要在其中生長的土壤或栽培媒介中。

本發明的殺菌組合物可以通過不同的處理方法施用,這些方法例如:

-將包含所述殺菌組合物的液體噴灑到所述植物的地上部分;

-撒粉,在土壤中摻入顆粒或粉末,在所述植物周圍噴灑,并在樹木注射或涂抹的情況下;

-對植物的種子進行包覆或薄膜涂布。

-用于果蔬采后防腐保鮮時,通常用水稀釋200-2000倍液,浸果后瀝出。

本發明提供一種防治植物致病菌的方法,可以是治療、預防或根除方法。

還可以在植物或植物部分生長時施用根據本發明的殺菌組合物以保護收獲后的植物或植物部分。

根據本發明,收獲后和貯存期的疾病可以例如通過以下真菌所導致:刺盤孢屬種,例如香蕉刺盤孢(Colletotrichum musae)、盤長孢狀刺盤孢(Colletotrichum gloeosporioides)、辣椒刺盤孢(Colletotrichum coccodes);鐮刀菌屬種,例如半裸鐮刀菌(Fusarium semitectum)、串珠鐮刀菌(Fusarium moniliforme)、腐皮鐮刀菌(Fusarium solani)、尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum);輪枝菌屬種,例如可可輪枝孢菌(Verticillium theobromae);黑孢霉屬種;葡萄孢屬種,例如灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea);地絲菌屬,例如白地霉(Geotrichum candidum);擬莖點霉屬種,納塔爾擬莖點霉(Phomopsis natalensis);色二孢屬種,如柑桔色二孢(Diplodia citri);鏈格孢屬種,例如柑桔鏈格孢(Alternaria citri)、互隔交鏈孢菌(Alternaria alternata);疫霉屬種,例如柑桔褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、草莓疫霉(Phytophthora fragariae)、惡疫霉(Phytophthora cactorum)、煙草疫霉(Phytophthora parasitica);殼針孢屬(Septoria spp.),例如Septoria depressa;毛霉屬(Mucor spp.),例如梨形毛霉 (Mucor piriformis);鏈核盤菌屬(Monilinia spp.),例如果生鏈核盤菌(Monilinia fructigena)、核果鏈核盤菌(Monilinia laxa);黑星菌屬(Venturia spp.),例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)、梨黑星菌(Venturia pyrina);根霉屬(Rhizopus spp.),例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)、米根霉(Rhizopus oryzae);小從殼屬(Glomerella spp.),例如圍小從殼(Glomerella cingulata);核盤菌屬(Sclerotinia spp.),例如果生核盤菌(Sclerotinia fruiticola);長喙殼屬(Ceratocystis spp.),例如奇異長喙殼(Ceratocystis paradoxa);青霉屬(Penicillium spp.),例如繩狀青霉 (Penicillium funiculosum)、擴展青霉(Penicillium expansum)、指狀青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(Penicillium italicum);盤長孢屬(Gloeosporium spp.),例如白盤長孢(Gloeosporium album)、Gloeosporium perennans、果生盤長孢(Gloeosporium fructigenum)、Gloeosporium singulata;殼蛇孢屬(Phlyctaena spp.),如Phlyctaena vagabunda;柱孢屬(Cylindrocarpon spp.),例如蘋果柱孢(Cylindrocarpon mali);匍柄霉屬(Stemphyllium spp.),例如黃花菜匍柄霉菌(Stemphyllium vesicarium);星裂殼孢屬(Phacydiopycnis spp.),例如Phacydiopycnis malirum;根串珠霉屬(Thielaviopsis spp.),例如奇異根串株霉(Thielaviopsis paradoxy);曲霉屬(Aspergillus spp.),如黑曲霉(Aspergillus niger)、炭黑曲霉(Aspergillus carbonarius);叢赤殼屬(Nectria spp.),例如干癌叢赤殼菌(Nectria galligena);無柄盤菌屬(Pezicula spp.)。

根據本發明的處理方法也可用于保護貯存物免受真菌和微生物的侵襲。根據本發明,將術語“貯存物”理解為是指已經源自天然生命循環且希望長期保存的植物或動物性來源的天然物質和其經加工的形式。植物來源的貯存物,例如植物或其部分,如莖、葉、塊莖、種子、果實或籽粒,可以以新鮮采收的狀態或以加工形式如(預)干燥、潤濕、粉碎、研磨、壓制或烘烤被保護。也可以是木材,粗木材形式如建筑木材、電線桿和柵欄;或成品形式,如由木材制成的家具或物品。動物來源的貯存物為獸皮、皮革、毛、毛發等。根據本發明的組合物可以防止貯存期的真菌或細菌的侵襲如腐蝕、褪色或發霉。優選將“貯存物”理解為是指植物來源的天然物質和其加工形式,更優選水果和其加工形式,如梨果、核果、無核小水果和柑橘類水果及其加工形式。

本發明的殺菌組合物可制成通常的藥劑形態,例如乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、液劑、顆粒劑、種衣劑等藥劑形態使用,其施用量,根據有效成分的配合比例、氣象條件、藥劑形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除目標有害生物、目標農作物等的不同而有差異。

一種防治植物致病菌的方法,將硝苯菌酯和甲基硫菌靈同時施用、或分別施用、或相繼施用。

根據本發明的處理可能產生超加(″協同″)效應。例如,依據本發明使用的殺菌組合物的施用率和/或拓寬其活性范圍和/或增加其活性,有可能獲得以下效果:更好的植物生長,對高溫或低溫的耐受性增加,對干旱或水或土壤鹽含量的耐受性增加,開花性能提高,更容易收獲,加快的成熟,更高的收獲率,更大的果實,更高的植物高度,葉子的顏色更綠,開花更早,收獲的產品的品質或營養價值更高,果實中糖濃度更高,收獲的產品的儲存穩定性和/或加工性更佳,這些益處超過了實際預估的效應。

本發明的處理方法還可用于處理繁殖材料如塊莖或根莖,并且可用于處理種子、幼苗或移植(pricking out)苗以及植物或移植植物。該處理方法也可用于處理根。本發明的處理方法也可用于處理植物的地上部分如有關植物的干、莖或梗、葉子、花和果實。

-通常對于葉部處理:0.1-10000g/ha,優選10-1000 g/ha,更優選50-500 g/ha;對于浸漬或滴注施用而言,所述劑量甚至還可以降低,特別是當施用惰性基質如石棉或珍珠巖石時;

-對于種子處理:2-5000g/100kg種子,優選3-1000g/100kg種子;

-對于土壤或水面施用處理:0.1-10000g/ha,優選1-1000g/ha。

-對于果蔬采后保鮮,可稀釋200-2000倍液,浸果后瀝出。

上述劑量僅是一般性的示例性劑量,實際施用時本領域的技術人員會根據實際情況和需要,尤其是根據待處理的植物或作物的性質以及病菌的嚴重性調整施用率。

本發明的硝苯菌酯與甲基硫菌靈組合/聯合施用。包括分開、依次或同時施用硝苯菌酯與甲基硫菌靈。優選地,所述硝苯菌酯與甲基硫菌靈組合為包含硝苯菌酯與甲基硫菌靈的組合物的形式。

本發明的組合物可以以制劑形式為主,即組合物中各物質已經混合,組合物的成分也可以單劑形式提供,使用前在桶或罐中混合,然后稀釋至所需的濃度。其中優選以本發明提供的制劑形式為主。

作為本發明的進一步改進,本發明的殺菌組合物可配制成農業上允許的任意劑型。

作為本發明的進一步改進,本發明的殺菌組合物的劑型為懸浮劑、種衣劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、包衣顆粒劑、擠出顆粒劑、乳油、微乳劑、水乳劑、泡騰片、超低容量液劑、懸乳劑。

本發明所述的殺菌組合物中,包含硝苯菌酯和甲基硫菌靈、填充劑和/或表面活性劑。

本發明所述的殺菌組合物,其中硝苯菌酯和甲基硫菌靈的含量占殺菌組合物的5%-90%。

所述的殺菌組合物,其中硝苯菌酯和甲基硫菌靈的含量占殺菌組合物的10%-80%。

所述的殺菌組合物,其中硝苯菌酯和甲基硫菌靈的含量占殺菌組合物的20%-60%。

根據本發明,術語“填充劑”指可與活性化合物相組合或聯合以使其更易于施用給對象(例如植物、作物或草類)的天然或合成的有機或無機化合物。因此,所述填充劑優選為惰性的,至少應為農業可接受的。所述填充劑可以為固體或液體。

本發明中可以使用的非活性媒介既可以是固體也可以是液體的,可以作為固體媒介材料使用的有例如:植物質粉末類(例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、樹皮粉、鋸末、核桃殼粉、麩皮、纖維素粉末、椰殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒,提取植物精華后的殘渣等)、紙張、鋸末,粉碎合成樹脂等的合成聚合體、黏土類(例如高嶺土、皂土、酸性瓷土等)、滑石粉類。硅石類(例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸,硅酸鈣)、活性炭、天然礦物質類(浮石、綠坡縷石及沸石等)、燒制硅藻土、砂、塑料媒介等(例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等)、氯化鉀、碳酸鈣、磷酸鈣等的無機礦物性粉末、硫酸銨、磷酸銨、尿素、氯化銨等的化學肥料、土肥,這些物質可以單獨使用或者2種以上混用。

可以作為液體媒介材料使用的可以在下列材料中選擇,例如水,酒精類(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇等)、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮、二異丁基甲酮、環己酮等)、醚類(例如乙醚、二惡烷、甲基纖維素、四氫呋喃等)、脂肪族碳氫化合物類(例如煤油、礦物油等)、芳香族碳氫化合物類(例如苯、甲苯、二甲苯、溶劑油、烷基萘、氯代芳烴、氯代脂肪烴、氯苯,等)、鹵化碳氫化合物類、酰胺類、砜類、二甲基亞砜、礦物和植物油、動物油等。

為使有效成分化合物乳化、分散、以及/或者潤濕,可以使用表面活性劑例如可以列舉脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳磺酸、萘磺酸聚合物、木質素磺酸鹽、高分子梳形的支狀共聚物、丁基萘磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鈉、油脂、脂肪醇與環氧乙烷縮合物、烷基牛磺酸鹽等聚丙烯酸鹽、蛋白質水解物。合適的低聚糖物或聚合物,例如基于單獨的乙烯單體、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其與例如(多元)醇或(多元)胺的結合。

為使有效成分化合物分散穩定化、附著以及/或者結合,可使用例如黃原膠、硅酸鎂鋁、明膠、淀粉、纖維素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂(如腦磷脂和卵磷脂)以及合成磷脂、皂土、木質素磺酸鈉等輔助劑。

其中防凍劑可選用乙二醇,丙二醇,丙三醇,山梨醇。作為懸浮性產品的抗絮凝劑可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸鹽等的輔助劑。

作為消泡劑可使用有機硅消泡劑。

可以使用的著色劑,例如無機顏料,如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍;以及有機顏料/染料:茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料;以及微量元素,例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。

任選地,還可包含其它附加組分,例如保護膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩定劑、掩蔽劑。

本發明的所述制劑可通過已知方式將所述活性化合物與常規添加劑混合而制備。所述常規添加劑如常規增充劑以及溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑、和/或粘合劑或固定劑、潤濕劑、防水劑,如果需要,還可以包含催干劑和著色劑、穩定劑、顏料、消泡劑、防腐劑、增稠劑、水以及其它加工助劑。

這些組合物不僅包括可借助合適的設備如噴霧或撒粉設備立即適用于待處理的對象,而且還包括在施用于對象之前需進行稀釋的濃縮商業組合物。

本發明的含硝苯菌酯和甲基硫菌靈還可以與其它活性成分聯合施用,例如用于擴大活性譜或防止形成抗性。所述其它活性成分例如殺真菌劑、殺細菌劑、引誘劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、生長調節劑、除草劑、安全劑、肥料或化學信息素等。

活性化合物硝苯菌酯和甲基硫菌靈可同時施用,或分別施用,或相繼施用,分開施用時的順序對防治的結果通常無影響。

本發明的殺菌組合物可以以制劑形式為主,即組合物中各物質已經混合,組合物的成分也可以單劑形式提供,使用前在桶或罐中混合,然后稀釋至所需的濃度。其中優選以本發明提供的制劑形式為主。

盡管單個活性化合物展現出弱的殺真菌活性,但所述組合產品具有超過活性簡單加和的活性。當活性化合物組合產品的殺真菌活性超過單獨施用時活性化合物活性的總和時,殺真菌劑的協同效果總是存在。

本發明的殺菌組合物在降低活性化合物施用總量下,對有害真菌具有改善活性(協同增效)。并且本發明的殺菌組合物對現有的殺菌劑顯示出耐受性的菌也具有優異的殺菌效果。

本發明一種殺菌組合物,該組合物通過將硝苯菌酯和甲基硫菌靈進行二元復配,使得得到的組合物在防治效果上具有增益效果,并且拓展了殺菌譜,起到了一藥多用的作用,有效減緩或避免病菌產生抗藥性。令人驚奇地,本發明的殺菌組合物的殺菌活性比各個活性化合物的活性的加和明顯更高,存在無法預測的、真實存在的協同效應,而不僅僅是活性的增補。當活性化合物以特定的重量比存在于本發明的殺菌組合物中時,協同效應特別明顯。但是,本發明殺菌組合物中的活性化合物的重量比可在一定范圍內變化。

本發明提供了一種能夠具有較高活性并且活性保持較久的殺菌組合物。該殺菌組合物具有較低劑量,同時該殺菌組合物的毒性也較低,對具有真菌疾病的禾谷類和果蔬及其種子進行控制。

本發明提供了一種能夠具有較高活性并且活性保持較久的殺菌組合物。

本發明的殺菌組合物起協同增效的作用,適于防治有害真菌。并且本發明的殺菌組合物尤其適于防治禾谷類、蔬菜、水果、觀賞植物和葡萄藤中的白粉病真菌。

具體實施方式

下面先通過具體的制劑實施例來對本發明作進一步的闡述。

制劑實施例

實施例1 10%硝苯菌酯+30%甲基硫菌靈可濕性粉劑

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌靈 30%

十二烷基硫酸鈉 10%

木質素磺酸鈉 5%

白炭黑 10%

高嶺土補足至100%

將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合,經超細粉碎機粉碎后,即得到10%硝苯菌酯+30%甲基硫菌靈可濕性粉劑。

實施例2 5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌靈可濕性粉劑

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌靈 20%

十二烷基苯磺酸鈣 1%

木質素磺酸鈉 2%

蔗糖補足至100%

將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合,經超細粉碎機粉碎后,即得到5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌靈可濕性粉劑。

實施例3 20%硝苯菌酯+5%甲基硫菌靈乳油

硝苯菌酯 20%

甲基硫菌靈 5%

乙氧基化蓖麻油 5%

十二烷基苯磺酸鈣 3%

SOLVESSOTM200補足至100%

將上述成分按照比例配制,攪拌均勻得到均一的相。

實施例4 5%硝苯菌酯+25%甲基硫菌靈可濕性粉劑

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌靈 25%

十二烷基硫酸鈉 10%

木質素磺酸鈉 5%

白炭黑 10%

高嶺土補足至100%

將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。

實施例5 5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌靈水分散粒劑

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌靈 20%

改性木質素磺酸鈣 5%

十二烷基硫酸鈉 5%

尿素 5%

高嶺土補足至100%

將甲基硫菌靈活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻,經過氣流粉碎成可濕性粉劑;再加入硝苯菌酯混合均勻;再加入一定量的水混合擠壓造料。經干燥篩分后得到5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌靈水分散粒劑。

實施例6 5%硝苯菌酯+25%甲基硫菌靈懸乳劑

油相:

硝苯菌酯 5%

油酸甲酯 10%

乙氧基化蓖麻油 5%

水相:

甲基硫菌靈 25%

磺化的萘磺酸-甲醛縮合產物的鈉鹽 1%

水補足至100%

將硝苯菌酯溶解在油酸甲酯中,加入乙氧基化蓖麻油得到油相;按照配方將甲基硫菌靈、磺化的萘磺酸-甲醛縮合產物的鈉鹽、水經研磨和/或高速剪切后得到甲基硫菌靈的水懸浮劑;在攪拌下將油相加入水相得到懸乳劑。

實施例7 10%硝苯菌酯+10%甲基硫菌靈可濕性粉劑

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌靈 10%

木質素磺酸鈉 1%

月桂基硫酸鈉 2%

高度分散的硅酸 1%

高嶺土補足至100%

將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。

實施例8 10%硝苯菌酯+80%甲基硫菌靈包衣顆粒劑

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌靈 80%

聚乙二醇 3%

高度分散的硅酸 1%

碳酸鈣補足至100%

在混合器中,將磨細的活性成分均勻涂布到被聚乙二醇潤濕的載體上。以此方式可獲得無塵包衣顆粒劑。

實施例9 15%硝苯菌酯+5%甲基硫菌靈乳油

硝苯菌酯 15%

甲基硫菌靈 5%

乙氧基化蓖麻油 5%

十二烷基苯磺酸鈣 3%

SOLVESSOTM200補足至100%

將上述各組分混合,攪拌至得到透明均一相。

實施例10 20%硝苯菌酯+5%甲基硫菌靈微乳劑

硝苯菌酯 20%

甲基硫菌靈 5%

乙氧基化蓖麻油 15%

十二烷基苯磺酸鈣 10%

SOLVESSOTM200補足至100%

將上述各組分混合,攪拌至得到透明均一相。

實施例11 20%硝苯菌酯+60%甲基硫菌靈擠出顆粒劑

硝苯菌酯 20%

甲基硫菌靈 60%

木質素磺酸鈉 4%

羧甲基纖維素 2%

高嶺土補足至100%

將活性組分與助劑混合并研磨,混合物用水潤濕。將該混合物擠出,然后在空氣流中干燥。

實施例12 5%硝苯菌酯+5%甲基硫菌靈懸浮種衣劑

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌靈 5%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉 10%

改性木質素磺酸鈣 5%

黃原膠 1%

膨潤土 1%

丙三醇 5%

PVP-K30 1%

水補足至100%

將上述各組分按比例混合經研磨和/或高速剪切后得到懸浮種衣劑。

實施例13 5%硝苯菌酯+50%甲基硫菌靈微囊懸浮劑

ATLOX TM4913 2%

檸檬酸 0.05%

催化劑 0.1%

水 10%

甲基硫菌靈 50%

PAPI 1.35%

SOLVESSOTM200 5%

ATLOX TM4913 10%

分散劑 LFH 0.3%

消泡劑 0.16%

尿素 10%

硝苯菌酯 5%

水補足至100%

將多亞甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI)、硝苯菌酯、SOLVESSOTM200形成的油相加入含ATLOX TM4913的水溶液中,形成乳狀液。然后加熱并保溫在50oC 下加入催化劑反應2小時。冷卻后得到硝苯菌酯的微囊劑。

ATLOX TM4913, 分散劑LFH, 消泡劑,尿素,甲基硫菌靈和水按比例混合,經研磨和/或高速剪切后得到均勻,得到懸浮劑。

將得到的硝苯菌酯微囊劑加入甲基硫菌靈的懸浮劑中,攪拌均勻得到5%硝苯菌酯+50%甲基硫菌靈微囊懸浮懸浮劑。

實施例14 5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌靈懸乳劑

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌靈 20%

SOLVESSOTM200 10%

乙氧基化蓖麻油 4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉 5%

改性木質素磺酸鈣 5%

黃原膠 1%

膨潤土 1%

丙三醇 5%

水補足至100%

將硝苯菌酯溶解在SOLVESSOTM200中,加入乙氧基化蓖麻油,得到硝苯菌酯的油相;

將脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉、改性木質素磺酸鈣、甲基硫菌靈和水按比例混合,經研磨和/或高速剪切后得到均勻,得到甲基硫菌靈的懸浮劑。

將含硝苯菌酯的油相加入到含甲基硫菌靈的水懸浮劑的,得到懸乳劑。

實施例15 25%硝苯菌酯+10%甲基硫菌靈乳油

硝苯菌酯 25%

甲基硫菌靈 10%

乙氧基化蓖麻油 5%

十二烷基苯磺酸鈣 3%

SOLVESSOTM200補足至100%

將上述各組分混合,攪拌至得到透明均一相。

實施例16 5%硝苯菌酯+30%甲基硫菌靈水分散粒劑

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌靈 30%

改性木質素磺酸鈣 5%

十二烷基硫酸鈉 5%

尿素 5%

高嶺土補足至100%

將硝苯菌酯、甲基硫菌靈、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻,經過氣流粉碎成可濕性粉劑;再加入一定量的水混合擠壓造料。經干燥篩分后得到5%硝苯菌酯+30%甲基硫菌靈水分散粒劑。

實施例17 10%硝苯菌酯+40%甲基硫菌靈可濕性粉劑

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌靈 40%

十二烷基硫酸鈉 1%

木質素磺酸鈉 1%

高嶺土補足至100%

將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。

實施例18 20%硝苯菌酯+80%甲基硫菌靈

硝苯菌酯 20%

甲基硫菌靈 80%

將硝苯菌酯、甲基硫菌靈按照比例混合均勻。

實施例19 10%硝苯菌酯+90%甲基硫菌靈

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌靈 90%

將硝苯菌酯、甲基硫菌靈按照比例混合均勻。

以上實施例中的配比為重量百分配比。

生物測試例:

將不同農藥的有效成分組合制成農藥,是目前開發和研制新農藥以及防治農業上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合后,通常表現出三種作用類型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用,無法預測,只有通過大量實驗才能知道。復配增效很好的配方,由于明顯提高了實際防治效果,降低了農藥的使用量,從而大大地延緩了抗性的產生。

一、毒力測試:

依孫云沛法計算出各藥劑的毒力指數及混劑的共毒系數(CTC值),當CTC ≤80,則組合物表現出拮抗作用,當80<CTC<120,則組合物表現出相加作用,當CTC ≥120,則組合物表現出增效作用。

實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100

理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數*混劑中B 的百分含量

共毒系數(CTC)=[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)*100

溫室毒力測試中所用的植物病原體和宿主植物

宿主植物 病害名稱 致病生物體 小麥 白粉病 Erysiphe graminis f.sptritici 小麥 葉銹病 小麥葉銹菌 蘋果 瘡痂病 蘋果黑星病菌 葡萄 白粉病 葡萄白粉病菌 黃瓜 白粉病 二孢白粉菌 黃瓜 霜霉病 黃瓜霜霉病菌 水稻 紋枯病 立枯絲核菌

試驗1:黃瓜白粉病的毒力測定

選自長勢一致的黃瓜苗,用potter 噴霧塔在50PSI壓力下噴霧,每盆大約5mL,每個藥劑設置12個濃度梯度。藥劑處理后24h接菌,將采自田間的黃瓜白粉病葉在黃瓜苗上方均勻抖落分生孢子進行接種,然后將黃瓜苗放入溫室中培養。7d后按照黃瓜白粉病的發病分級標準全株調查病情指數,并計算防治效果,然后用最小二乘法計算抑制中濃度EC50,再依孫云沛法計算共毒系數(CTC)。

表1本發明在防治黃瓜白粉病上的毒力測試結果

從表1可知,硝苯菌酯和甲基硫菌靈在預防黃瓜白粉病的重量配比10:1-1:100的范圍里時,共毒系數均大于120,說明兩者在這個范圍內的混配均表現為增益效果。

試驗2:小麥葉銹病的毒力測定

選自長勢一致的小麥苗,每個處理選用3盆供試葉苗,用potter 噴霧塔在50PSI壓力下噴霧,每盆大約5mL,每個藥劑設置12個濃度梯度。藥劑處理后24h接菌,將采自田間的小麥葉銹病葉在小麥苗上方均勻抖落分生孢子進行接種,然后將小麥苗放入溫室中培養。7d后按照小麥葉銹病的發病分級標準全株調查病情指數,并計算防治效果,然后用最小二乘法計算抑制中濃度EC50,再依孫云沛法計算共毒系數(CTC)。

表2:本發明在防治小麥葉銹病上的毒力測試結果

從表2可知,硝苯菌酯和甲基硫菌靈在預防小麥葉銹病的重量配比10:1-1:100的范圍里時,共毒系數均大于120,說明兩者在這個范圍內的混配均表現為增益效果。

試驗3:葡萄白粉病的毒力測定

選擇六周大的保留兩片完整張開葉子的葡萄植物。用potter 噴霧塔在50PSI壓力下噴霧,每盆大約5mL,每個藥劑設置12個濃度梯度。藥劑處理后24h接菌,將被侵染了葡萄白粉病的病葉在葡萄植物上均勻抖落分生孢子進行接種,然后將葡萄植物放入溫室中培養。7d后按照葡萄白粉病的發病分級標準全株調查病情指數,并計算防治效果,然后用最小二乘法計算抑制中濃度EC50,再依孫云沛法計算共毒系數(CTC)。

表3本發明在預防葡萄白粉病上的毒力測試結果

從表3可知,硝苯菌酯和甲基硫菌靈在預防葡萄白粉病的重量配比10:1-1:100的范圍里時,共毒系數均大于120,說明兩者在這個范圍內的混配均表現為增益效果。

試驗4:小麥白粉病的毒力測定

選自長勢一致的小麥苗,用potter 噴霧塔在50PSI壓力下噴霧,每盆大約5mL,每個藥劑設置12個濃度梯度。藥劑處理后24h接菌,將采自田間的小麥白粉病葉在小麥苗上方均勻抖落分生孢子進行接種,然后將小麥苗放入溫室中培養。7d后按照小麥白粉病的發病分級標準全株調查病情指數,并計算防治效果,然后用最小二乘法計算抑制中濃度EC50,再依孫云沛法計算共毒系數(CTC)。

表4 本發明在防治小麥白粉病上的毒力測試結果

從表4可知,硝苯菌酯和甲基硫菌靈在預防小麥白粉病的重量配比10:1-1:100的范圍里時,共毒系數均大于120,說明兩者在這個范圍內的混配均表現為增益效果。

試驗5:蘋果瘡痂病的毒力測定

選擇蘋果幼苗,用potter 噴霧塔在50PSI壓力下噴霧,每盆大約5mL,每個藥劑設置12個濃度梯度。藥劑處理后24h接菌,將采自受蘋果瘡痂病侵染的病葉在蘋果幼苗上均勻抖落分生孢子進行接種,然后將蘋果幼苗放入溫室中培養。7d后按照蘋果瘡痂病的發病分級標準全株調查病情指數,并計算防治效果,然后用最小二乘法計算抑制中濃度EC50,再依孫云沛法計算共毒系數(CTC)。

表5 本發明在防治蘋果瘡痂病上的毒力測試結果

從表5可知,硝苯菌酯和甲基硫菌靈在預防蘋果瘡痂病的重量配比10:1-1:100的范圍里時,共毒系數均大于120,說明兩者在這個范圍內的混配均表現為增益效果。

試驗6:水稻紋枯病的毒力測定

選自長勢一致的水稻苗,用potter 噴霧塔在50PSI壓力下噴霧,每盆大約5mL,每個藥劑設置12個濃度梯度。藥劑處理后24h接菌,將采自田間的水稻紋枯病葉在水稻苗上方均勻抖落分生孢子進行接種,然后將水稻苗放入溫室中培養。7d后按照水稻紋枯病的發病分級標準全株調查病情指數,并計算防治效果,然后用最小二乘法計算抑制中濃度EC50,再依孫云沛法計算共毒系數(CTC)。

表6 本發明在防治水稻紋枯病上的毒力測試結果

從表6可知,硝苯菌酯和甲基硫菌靈在預防水稻紋枯病的重量配比10:1-1:100的范圍里時,共毒系數均大于120,說明兩者在這個范圍內的混配均表現為增益效果。

試驗7:黃瓜霜霉病的毒力測定

選自長勢一致的黃瓜苗,用potter 噴霧塔在50PSI壓力下噴霧,每盆大約5mL,每個藥劑設置12個濃度梯度。藥劑處理后24h接菌,將采自田間的黃瓜霜霉病葉在黃瓜苗上方均勻抖落分生孢子進行接種,然后將黃瓜苗放入溫室中培養。7d后按照黃瓜霜霉病的發病分級標準全株調查病情指數,并計算防治效果,然后用最小二乘法計算抑制中濃度EC50,再依孫云沛法計算共毒系數(CTC)。

表7 本發明在防治黃瓜霜霉病上的毒力測試結果

從表7可知,硝苯菌酯和甲基硫菌靈在預防黃瓜霜霉病的重量配比10:1-1:100的范圍里時,共毒系數均大于120,說明兩者在這個范圍內的混配均表現為增益效果。

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