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乳化 組合
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摘要
申請專利號:

CN201280039009.2

申請日:

20120808

公開號:

CN103732206A

公開日:

20140416

當前法律狀態:

有效性:

有效

法律詳情:
IPC分類號: A61K8/37,A61K8/06,A61K8/34,A61K8/44,A61K8/68,A61Q19/00 主分類號: A61K8/37,A61K8/06,A61K8/34,A61K8/44,A61K8/68,A61Q19/00
申請人: 花王株式會社
發明人: 海津一宏,橫山耕治
地址: 日本東京都
優先權: 2011-174388
專利代理機構: 北京尚誠知識產權代理有限公司 代理人: 龍淳
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201280039009.2

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及一種乳化組合物,其含有以下的成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F):(A)來自碳原子數為10~24的直鏈脂肪酸的甘油單脂肪酸酯;(B)碳原子數為10~24的高級醇;(C)神經酰胺類;(D)陰離子表面活性劑;(E)極性油,所述極性油是IOB為0.2~0.85的支鏈的脂肪酸酯,并且選自具有羥基的支鏈脂肪酸酯和具有氨基的支鏈脂肪酸酯;(F)水,成分(A)、(B)、(C)和換算為酸的成分(D)的含量與成分(E)的含量的質量比例((A)+(B)+(C)+(D))/(E)為1.2~25。

權利要求書

1.一種乳化組合物,其中,含有以下的成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F):(A)來自碳原子數為10~24的直鏈脂肪酸的甘油單脂肪酸酯;(B)碳原子數為10~24的高級醇;(C)神經酰胺類;(D)陰離子表面活性劑;(E)極性油,所述極性油是IOB為0.2~0.85的支鏈的脂肪酸酯,并且選自具有羥基的支鏈脂肪酸酯和具有氨基的支鏈脂肪酸酯;(F)水,成分(A)、(B)、(C)和換算為酸的成分(D)的含量與成分(E)的含量的質量比例((A)+(B)+(C)+(D))/(E)為1.2~25。2.如權利要求1所述的乳化組合物,其中,換算為酸的成分(D)的含量與成分(E)的含量的質量比例(D)/(E)為0.1~5。3.如權利要求1或2所述的乳化組合物,其中,進一步含有(G)IOB為1.5~3.5的多元醇。4.如權利要求1~3中任一項所述的乳化組合物,其中,進一步含有成分(B)、(C)、(E)以外的油劑。5.如權利要求1~4中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(A)為選自甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯以及甘油單山崳酸酯中的1種或者2種以上。6.如權利要求1~5中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(B)為選自鯨蠟醇、硬脂醇以及山崳醇中的1種或者2種以上。7.如權利要求1~6中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(C)為選自天然型神經酰胺以及通式(2)所表示的假神經酰胺中的神經酰胺類,所述天然型神經酰胺選自鞘氨醇、二氫鞘氨醇、植物鞘氨醇或者鞘氨二烯醇被酰胺化后的神經酰胺1~7型以及它們的N-烷基體,式中,R表示羥基取代或者未取代的碳原子數為10~22的直鏈、支鏈或者環狀的飽和或者不飽和的烴基,或者表示氫原子;X表示氫原子、乙酰基或者甘油基;R表示羥基或者氨基取代或者未取代的碳原子數為5~22的直鏈、支鏈或者環狀的飽和或者不飽和的烴基,或者表示在該烴基的ω末端上通過酯鍵結合有羥基取代或者未取代的碳原子數為8~22的直鏈或者支鏈的飽和或者不飽和的脂肪酸而成的基團;R表示氫原子,或者表示羥基、羥基烷氧基、烷氧基或者乙酰氧基取代或者未取代的總碳原子數為1~30的烷基。8.如權利要求1~7中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(D)為選自來自碳原子數為18~22的脂肪酸的脂肪酸酰胺磺酸、具有碳原子數為18~22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸以及來自碳原子數為18~22的脂肪酸的N-酰基谷氨酸中的酸的鈉鹽或者精氨酸鹽。9.如權利要求1~8中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(B)和(C)的含量的質量比例(B)/(C)為0.2~5。10.如權利要求3~9中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(A)、(B)、(C)以及換算為酸的成分(D)的含量與成分(G)的含量的質量比例((A)+(B)+(C)+(D))/(G)為0.1~20。11.如權利要求1~10中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(E)以外的IOB為0.1~0.2的油劑的含量為5質量%以下。12.一種權利要求1~11中任一項所述的乳化組合物的制造方法,其中,在添加成分(E)并進行混合的工序之前,具備將成分(A)~(D)加熱混合的工序。13.如權利要求12所述的乳化組合物的制造方法,其中,在添加成分(E)并進行混合的工序之前,具備用堿中和成分(D)的酸型化合物的工序。14.一種權利要求1~11中任一項所述的乳化組合物的制造方法,其中,具備:將在成分(A)、(B)以及(C)中含有成分(D)的酸型化合物的第1油相加熱混合并攪拌的工序;加熱含有用于中和成分(D)的堿和成分(F)水的一部分的第1水相,將其添加到第1油相中并進行混合的工序。15.如權利要求14所述的乳化組合物的制造方法,其中,具備加熱成分(E)和所述第1油相以外的油性成分,進一步添加并混合的工序。

說明書

技術領域

本發明涉及乳化組合物。

背景技術

α-凝膠是水合型的結晶結構,具有片層結構。皮膚最外層的角質層中存在的角質層細胞間脂質其大部分也具有該α-凝膠結構。而且,對于皮膚而言,角質層細胞間脂質通過抑制來自外部的物質入侵、來自內部的水分蒸發,并且其自身保持水分而具有保持皮膚的柔軟性和光滑的外觀的功能。已知在皮膚中,角質層以結合水的形態保持約33質量%的水分,角質層細胞間脂質保持約13質量%的結合水。

這樣,由于α-凝膠能夠保持水分,因此,討論其在化妝品等中的應用。

例如,在專利文獻1中記載了含有神經酰胺類、甘油單脂肪酸酯、高級醇等的乳化組合物形成α-凝膠結構。然而,該乳化組合物雖然穩定地含有神經酰胺,保濕效果也高,但是由于感覺到摩擦感,因此尋求使用感更加良好的乳化組合物。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開2007-22997號公報

發明內容

本發明提供一種乳化組合物,其含有以下的成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F):

(A)來自碳原子數為10~24的直鏈脂肪酸的甘油單脂肪酸酯;

(B)碳原子數為10~24的高級醇;

(C)神經酰胺類;

(D)陰離子表面活性劑;

(E)極性油,所述極性油是IOB為0.2~0.85的支鏈的脂肪酸酯,并且選自具有羥基的支鏈脂肪酸酯和具有氨基的支鏈脂肪酸酯;

(F)水,

成分(A)、(B)、(C)和換算為酸的成分(D)的含量與成分(E)的含量的質量比例((A)+(B)+(C)+(D))/(E)為1.2~25。

具體實施方式

本發明涉及穩定地含有神經酰胺,保濕效果高,而且抑制摩擦感,使用感優異的乳化組合物。

本發明者們發現:對于提高水分保持能力而設計的α-凝膠,通過以特定的比例使用特定的支鏈極性油,可以使自涂布中到涂布后所形成的α-凝膠膜更加柔軟,抑制摩擦感,從而可以得到使用感優異的乳化組合物。

本發明的乳化組合物形成α-凝膠結構,防止神經酰胺的結晶化而穩定地含有神經酰胺,保濕效果高,而且抑制摩擦感,使用感優異。

本發明中的“摩擦感”是指如果使手指在皮膚上滑動來涂布乳化組合物,則雖然被皮膜覆蓋,但難以滑動,像使手指的動作停止那樣的觸感;“抑制摩擦感”是指如果將乳化組合物涂布于皮膚上,則不僅通過乳化組合物具有包覆皮膚的保護功能,而且具有適度的光滑和潤滑,感覺不到阻塞感。

作為本發明中使用的成分(A)的來自碳原子數為10~24的直鏈脂肪酸的甘油單脂肪酸酯,例如可以列舉甘油單月桂酸酯、甘油單肉豆蔻酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單山崳酸酯、甘油單油酸酯等。

其中,優選來自碳原子數為18~22的直鏈脂肪酸的甘油單脂肪酸酯,更加優選甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單山崳酸酯。

成分(A)可以使用1種或者2種以上,從提高水分保持能力的觀點出發,其含量在本發明的乳化組合物中優選為0.001質量%以上,進一步優選為0.05質量%以上,更加優選為0.1質量%以上,優選為10質量%以下,進一步優選為3質量%以下,更加優選為2質量%以下。另外,成分(A)優選在本發明的乳化組合物中含有0.001~10質量%,進一步優選含有0.05~3質量%,更加優選含有0.1~2質量%。

本發明中使用的成分(B)的高級醇為碳原子數為10~24的高級醇,例如可以列舉月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、油醇等。

其中,優選碳原子數為14~22的高級醇,進一步優選為鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇。

成分(B)可以使用1種或者2種以上,從提高水分保持性的觀點出發,其含量在本發明的乳化組合物中優選為0.001質量%以上,進一步優選為0.1質量%以上,更加優選為0.5質量%以上,優選為10質量%以下,進一步優選為3質量%以下,更加優選為2.5質量%以下。另外,成分(B)優選在本發明的乳化組合物中含有0.001~10質量%,進一步優選含有0.1~3質量%,更加優選含有0.5~2.5質量%。

作為成分(C)的神經酰胺類,優選以下的(I)來自天然的神經酰胺類、和/或(II)假神經酰胺類。具體來說,(I)來自天然的神經酰胺類優選為以下的通式(1)所表示的神經酰胺類,(II)假神經酰胺類優選為以下的通式(2)所表示的神經酰胺類。通過通式(1)或(2)的結構,成分(C)可以與成分(A)、成分(B)、成分(D)混合,從而可以形成層狀片層的結構

(I)通式(1)所表示的來自天然的神經酰胺類或者相同結構的合成物及其衍生物(以下,稱為天然型神經酰胺)。

(式中,R11表示羥基取代或者未取代的碳原子數為7~19的直鏈、支鏈或者環狀的飽和或者不飽和的烴基;Z1表示亞甲基或者次甲基;X5、X6、以及X7分別獨立地表示氫原子、羥基或者乙酰氧基;X8表示氫原子,或者與鄰接的氧原子一起形成橋氧基(但是,當Z1為次甲基時,X5和X6中任意一個為氫原子,另一個不存在。當X8形成橋氧基時,X7不存在。);R12表示羥甲基或者乙酰氧基甲基;R13表示氫原子,或者表示碳原子數為1~4的烷基;R14表示羥基取代或者未取代的碳原子數為5~30的直鏈、支鏈或者環狀的飽和或者不飽和的烴基,或者表示在該烷基的ω末端上通過酯鍵結合有羥基取代或者未取代的碳原子數為8~22的直鏈或者支鏈的飽和或者不飽和的脂肪酸而成的基團;虛線部表示也可以是不飽和鍵。)

成分(C)優選,R11為碳原子數為7~19,更加優選為碳原子數為13~15的直鏈烷基;R14為羥基取代或者未取代的碳原子數為9~27的直鏈烷基或者在碳原子數為9~27的直鏈烷基上通過酯鍵結合有亞油酸而成的基團。另外,X8優選表示氫原子、或者優選與氧原子一起形成橋氧基。進一步,作為R14,優選二十三烷基、1-羥基十五烷基、1-羥基二十三烷基、十七烷基、1-羥基十一烷基、ω位上通過酯鍵結合有亞油酸的二十九烷基。

作為天然型神經酰胺的具體例子,可以列舉鞘氨醇、二氫鞘氨醇、植物鞘氨醇或者鞘氨二烯醇被酰胺化后的神經酰胺1~7型(例如,J.Lipid?Res.,24:759(1983)的圖2、以及J.Lipid.Res.,35:2069(1994)的圖4中記載的豬以及人的神經酰胺類)。

進一步,也可以包含它們的N-烷基體(例如N-甲基體)。

這些神經酰胺可以使用天然型(D(-)體)的光學活性體,也可以使用非天然型(L(+)體)的光學活性體,進一步也可以使用天然型和非天然型的混合物。上述化合物的立體構型可以是天然型的立體構型,也可以是除此之外的非天然型的立體構型,另外,也可以是它們的混合物。其中,優選CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6II的化合物(以上,根據INCI第8版)以及下式所表示的物質。

這些可以是來自天然的提取物和/或合成物中的任一種,也可以使用市售品。

作為這樣的天然型神經酰胺的市售品,可以列舉Ceramide?I、Ceramide?III、Ceramide?IIIA、Ceramide?IIIB、Ceramide?IIIC、Ceramide?VI(以上,為Cosmofarm公司制造)、Ceramide?TIC-001(高砂香料公司)、CERAMIDE?II(Quest?International公司)、DS-Ceramide?VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide?Y3S(DOOSAN公司)、CERAMIDE2(Sederma公司)。

(II)通式(2)所表示的假神經酰胺(pseudo-ceramide)。

(式中,R15表示羥基取代或者未取代的碳原子數為10~22的直鏈、支鏈或者環狀的飽和或者不飽和的烴基,或表示氫原子;X9表示氫原子、乙酰基或者甘油基;R16表示羥基或者氨基取代或未取代的碳原子數為5~22的直鏈、支鏈或者環狀的飽和或者不飽和的烴基,或者表示在該烴基的ω末端上通過酯鍵結合有羥基取代或未取代的碳原子數為8~22的直鏈或者支鏈的飽和或者不飽和的脂肪酸而成的基團;R17表示氫原子,或者表示羥基、羥基烷氧基、烷氧基或者乙酰氧基取代或者未取代的總碳原子數為1~30的烷基。)

作為R16,優選壬基、十三烷基、十五烷基、ω位上通過酯鍵結合有亞油酸的十一烷基、ω位上通過酯鍵結合有亞油酸的十五烷基、ω位上通過酯鍵結合有12-羥基硬脂酸的十五烷基、ω位上通過酰胺鍵結合有甲基支鏈異硬脂酸的十一烷基。

在R15為氫原子的情況下,R17優選為羥基、羥基烷氧基、烷氧基或者乙酰氧基取代或者未取代的總碳原子數為10~30、優選總碳原子數為12~20的烷基;在R15為羥基取代或者未取代的碳原子數為10~22的直鏈、支鏈或者環狀的飽和或者不飽和的烴基的情況下,R17優選表示氫原子、或者表示羥基、羥基烷氧基、烷氧基或者乙酰氧基取代或者未取代的總碳原子數為1~8的烷基。作為R17的羥基烷氧基或者烷氧基,優選碳原子數為1~7的基團。

作為通式(2),優選R15為十六烷基、X9為氫原子、R16為十五烷基、R17為羥乙基的假神經酰胺類;R15為十六烷基、X9為氫原子、R16為壬基、R17為羥乙基的假神經酰胺類,更加優選通式(2)的R15為十六烷基、X9為氫原子、R16為十五烷基、R17為羥乙基的(N-(十六烷氧基羥丙基)-N-羥乙基十六酰胺)。

成分(C)的神經酰胺類可以使用1種或者2種以上,從使成分(C)充分浸透于皮膚的觀點出發,其含量在本發明的乳化組合物中優選為0.001質量%以上,進一步優選為0.1質量%以上,更加優選為0.2質量%以上,優選為10質量%以下,進一步優選為5質量%以下,更加優選為3質量%以下。另外,成分(C)優選在本發明的乳化組合物中含有0.001~10質量%,進一步從與摩擦感的抑制的平衡的觀點出發,進一步優選含有0.1~5質量%,更加優選含有0.2~3質量%。

作為本發明中使用的成分(D)的陰離子表面活性劑,可以舉出例如來自月桂酸鈉、棕櫚酸鉀、硬脂酸精氨酸等碳原子數為12~24的脂肪酸的脂肪酸鹽;月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等烷基硫酸酯鹽;聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等烷基醚硫酸酯鹽;月桂酰基肌氨酸鈉等N-酰基肌氨酸鹽;N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸鈉、N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸鈉等脂肪酸酰胺磺酸鹽;單硬脂基磷酸鈉等烷基磷酸鹽;聚氧乙烯油基醚磷酸鈉、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸鈉等聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽;二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉等長鏈磺基琥珀酸鹽;N-月桂酰基谷氨酸單鈉、N-硬脂酰基-L-谷氨酸鈉、N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸、N-硬脂酰基谷氨酸鈉、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸鈉等長鏈N-酰基谷氨酸鹽等。

其中,優選來自碳原子數為12~24的脂肪酸的脂肪酸鹽、來自碳原子數為14~22的脂肪酸的脂肪酸酰胺磺酸鹽、具有碳原子數為14~22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、來自碳原子數為12~22的脂肪酸的N-酰基谷氨酸鹽,作為鹽優選鈉鹽和精氨酸鹽。進一步優選來自碳原子數為18~22的脂肪酸的脂肪酸酰胺磺酸鹽、具有碳原子數為18~22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、來自碳原子數為18~22的脂肪酸的N-酰基谷氨酸鹽,更加優選為選自N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸鈉、N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸鈉中的1種或者2種以上。

成分(D)可以使用1種或者2種以上,從抑制成分(C)的結晶化的觀點出發,成分(D)的含量換算為酸在本發明的乳化組合物中優選為0.01質量%以上,進一步優選為0.05質量%以上,更加優選為0.1質量%以上,優選為3質量%以下,進一步優選為2質量%以下,更加優選為1.5質量%以下。另外,成分(D)的含量換算為酸優選在本發明的乳化組合物中為0.01~3質量%,進一步優選為0.05~2質量%,更加優選為0.1~1.5質量%。

另外,成分(D)為通過酸型化合物和堿中和后的化合物,成分(D)的含量為作為酸型化合物的含量或者換算為酸的含量。

本發明中使用的成分(E)的選自支鏈的脂肪酸酯中的極性油的IOB為0.2~0.85,從抑制摩擦感并且提高使用感的觀點出發,進一步優選為0.25~0.60,更加優選為0.28~0.5。另外,成分(E)也包含分類為油劑的極性油、以及分類為油劑并且非離子型表面活性劑的極性油。

在此,由于IOB表示基于有機概念圖(藤田穆,有機化合物的預測和有機概念圖,化學的領域Vol.11,No.10(1957)719-725)求得的無機性值和有機性值的比(Inorganic?Organic?Balance),因此,可以通過下式求得。

成分(E)的支鏈的脂肪酸酯為選自具有羥基的支鏈脂肪酸酯以及具有氨基的支鏈脂肪酸中的極性油。支鏈的脂肪酸酯中,醇的部分也可以是多元醇,脂肪酸也可以是多元脂肪酸。氨基也可以轉化為酰胺鍵。

具體而言,可以列舉乳酸辛基十二烷基酯(IOB=0.36)、己二酸二2-乙基己基酯(IOB=0.29)等的支鏈脂肪酸酯;異硬脂酸和肉豆蔻酸的二脂肪酸甘油酯(IOB=0.32)、二異硬脂酸二甘油酯(IOB=0.42)、赤蘚醇三(乙基己酸)酯(IOB=0.55)、單異硬脂酸二甘油酯(IOB=0.81)、三辛酸甘油酯(IOB=0.35)等具有羥基的支鏈脂肪酸酯;N-月桂酰基-L-谷氨酸二(膽甾醇·辛基十二烷基)酯(IOB=0.29~0.35)等具有氨基的支鏈脂肪酸酯等。

其中,優選為選自具有羥基的支鏈脂肪酸酯和具有氨基的支鏈脂肪酸酯中的1種或者2種以上的支鏈脂肪酸酯,進一步優選由選自乳酸辛基十二烷基酯(IOB=0.36)、異硬脂酸和肉豆蔻酸的二脂肪酸甘油酯(IOB=0.32)、二異硬脂酸二甘油酯(IOB=0.42)、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(膽甾醇·辛基十二烷基)酯(IOB=0.29~0.35)中的1種或者2種以上的支鏈的脂肪酸酯構成的極性油。

成分(E)可以使用1種或者2種以上,從防止成分(C)的結晶化,抑制摩擦感的觀點出發,其含量在本發明的乳化組合物中優選為0.001質量%以上,進一步優選為0.15質量%以上,更加優選為0.2質量%以上,優選為5質量%以下,進一步優選為4質量%以下,更加優選為3質量%以下。另外,成分(E)優選在本發明的乳化組合物中含有0.001~5質量%,進一步優選含有0.15~4質量%,更加優選含有0.2~3質量%。

在本發明中,成分(A)、(B)、(C)和換算成酸的成分(D)的含量與成分(E)的含量的質量比例((A)+(B)+(C)+(D))/(E)為1.2~25,進一步從防止成分(C)的結晶化提高穩定性,并且抑制摩擦感的觀點出發,優選為1.25~20,更加優選為1.5~17。

另外,成分(B)的含量和(C)的含量的質量比例(B/C),從防止成分(C)的結晶化提高穩定性,抑制摩擦感的觀點出發,優選為0.2~5,進一步優選為0.25~4,更加優選為0.3~4。

換算為酸的成分(D)的含量與成分(E)的含量的質量比例(D/E),從抑制成分(C)的結晶化提高穩定性,抑制摩擦感的觀點出發,優選為0.1~5,進一步優選為0.15~4,更加優選為0.2~3。

在本發明中,成分(F)的水,優選在本發明的乳化組合物中含有20~99質量%,更加優選含有40~90質量%。

另外,也可以含有其它水性基劑,例如乙醇、丙醇等碳原子數為1~4的低級醇等。

本發明的乳化組合物從進一步降低摩擦感的觀點出發,優選進一步含有(G)IOB為1.5~3.5的多元醇。

具體而言,可以列舉直鏈或者支鏈型的二醇、單烷基單烷基二醇醚、單烷基二烷基二醇醚或者單烷基三烷基二醇醚、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯二醇。更具體而言,可以列舉1,3-丁二醇(IOB=2.50)、異戊二醇(IOB=2.0)、丙二醇(IOB=3.33)、1,3-丙二醇(IOB=3.33)、二丙二醇(IOB=1.83)等碳原子數為2~10的二醇;二乙二醇單乙基醚(IOB=1.6)、分子量為100~1萬的聚丙二醇、分子量為100~1萬的聚乙二醇、氧化乙烯的平均加成摩爾數為4~20的聚氧乙烯二甘油基醚。

成分(G)的多元醇可以使用1種或者2種以上,從進一步抑制摩擦感的觀點出發,其含量在本發明的乳化組合物中優選為0.001質量%以上,進一步優選為0.2質量%以上,更加優選為2質量%以上,優選為20質量%以下,進一步優選為15質量%以下,更加優選為10質量%以下。另外,成分(G)在本發明的乳化組合物中優選含有0.001~20質量%,進一步優選含有0.2~20質量%,更加優選含有2~20質量%,從抑制發粘感并且提高濕潤感的觀點出發,優選含有0.2~15質量%,進一步優選含有2~10質量%。

另外,含有成分(G)的情況下的成分(A)、(B)和(C)的含量、成分(D)換算成酸的含量、與(G)的含量的質量比例,從進一步抑制摩擦感并且抑制發粘的觀點出發,((A)+(B)+(C)+(D))/(G)優選為0.1~20,進一步優選為0.2~15,更加優選為0.22~3。

本發明的乳化組合物可以進一步含有成分(B)、(C)、(E)以外的油劑。例如,可以列舉液體石蠟、氫化聚異丁烯、氫化聚癸烯、角鯊烷、凡士林等烴油;硬脂酸、山崳酸、異肉豆蔻酸等高級脂肪酸;橄欖油、霍霍巴油等植物油;二甲基聚硅氧烷(甲基聚硅氧烷)、環狀二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性硅酮、羧基改性硅酮、醇改性硅酮、烷基改性硅酮、聚醚改性硅酮、氟改性硅酮等硅油;全氟烷基乙基磷酸、全氟烷基聚氧乙烯磷酸、全氟聚醚、聚四氟乙烯等氟類油等。可以含有新戊二醇二癸酸酯等的成分(E)以外的極性油。

這些油劑優選在本發明的乳化組合物中不含有或者含有20質量%以下,進一步優選含有15質量%以下。新戊二醇二癸酸酯等成分(E)以外的IOB為0.2以上的極性油的含量優選為5質量%以下,橄欖油等的IOB為0.1~0.2的油劑的含量優選為5質量%以下。

另外,本發明的乳化組合物也可以在不阻礙本發明的效果的范圍內含有通常的化妝品中使用的有效成分或添加劑,例如抗壞血酸、煙酸酰胺、煙酸等水溶性維生素類;黃柏提取物、甘草提取物、蘆薈提取物、問荊提取物、茶提取物、黃瓜提取物、丁香提取物、人參提取物、金縷梅提取液、胎盤提取物、海藻提取物、歐洲七葉樹提取物、洋甘菊提取物、柚子提取物、丁香提取物、羅漢柏提取物、藥蜀葵提取物、蜂王漿提取物、桉樹提取物、褐藻提取物、羅漢柏提取液等動·植物提取液;氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙醇胺、碳酸鈉等堿;檸檬酸、酒石酸、乳酸、磷酸、琥珀酸、己二酸等酸;羧乙烯基聚合物、海藻酸鈉、卡拉膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、瓜爾膠、黃原膠、羧甲基殼聚糖、透明質酸鈉、噁唑啉改性硅酮、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸鹽·N,N-二甲基丙烯酰胺·二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物等增粘劑等。

本發明的乳化組合物可以通過例如以下的制造方法(1)~(3)中的任一種進行制造,可以作為水包油型乳化組合物得到。

(1)具備以下的工序:在80~90℃下加熱含有成分(A)、(B)和(C)的第1油相,混合并攪拌的工序;接著添加加熱至80~90℃的含有成分(D)的酸型化合物和堿、以及一部分成分(F)的第1水相的工序;接下來添加加熱至80~90℃的混合有成分(E)和其他油性成分的第2油相并攪拌的工序;進一步在攪拌下冷卻到40~25℃,一邊添加剩余的成分(F)和其他的水溶性成分(第2水相)一邊進行混合的工序。

(2)具備以下的工序:將在成分(A)、(B)以及(C)中含有成分(D)的酸型化合物的第1油相在80~90℃下加熱混合并攪拌的工序;接下來添加加熱至80~90℃的含有用于中和成分(D)的堿和成分(F)水的一部分的第1水相并混合的工序;然后,混合加熱至80~90℃的成分(E)和其他油性成分(第2油相)的工序;進一步在攪拌下冷卻至40~25℃,添加剩余的成分(F)和其他的水溶性成分(第2水相)邊混合的工序。

(3)具備以下的工序:將在成分(A)、(B)以及(C)中含有成分(D)的酸型化合物的一部分的第1油相在80~90℃下加熱混合并攪拌的工序;接下來添加加熱至80~90℃的含有成分(D)的剩余的酸型化合物、堿和一部分成分(F)的第1水相并混合攪拌的工序;接下來混合攪拌加熱至80~90℃的成分(E)以及其他油性成分(第2油相)的工序;進一步在攪拌下冷卻至40~25℃,然后一邊添加剩余的成分(F)和其他的水溶性成分(第2水相)一邊進行混合的工序。

在上述的制造方法(1)~(3)的任一種中,在進行冷卻的情況下,都可以冷卻至40℃以下的室溫,進一步優選為30℃以下,進一步優選為15℃以上,更加優選為20℃以上。

如上所述,本發明的組合物從制造性和穩定性的觀點出發,優選在添加成分(E)并進行混合的工序之前,具備加熱混合成分(A)~(D)的工序,優選在添加成分(E)并進行混合的工序之前,具備用堿中和成分(D)的酸型化合物的工序。

在上述制造方法中,從生產性和經時穩定性的觀點出發,優選制造方法(1)或者(2),進一步優選為制造方法(1)。另外,在制造方法(1)或(2)中,第1水相中的成分(F)優選為制造后的乳化組合物總量的10~50質量%,進一步優選為15~45質量%,第1水相中的成分(F)是使成分(D)的酸型化合物被堿中和,成為溶解狀態的量即可。

得到的乳化組合物為α-凝膠(α型結晶),結晶(γ型結晶)的析出被抑制。α-凝膠可以通過用廣角X射線衍射(Bragg角21~23°)進行結構分析來確認。α型結構為六方晶系,親油基相對于親水基層的面以直角取向,其特征為在Bragg角21~23°附近出現一個尖銳的衍射峰。

進一步,由成分(A)~(D)形成層狀片層,通過小角X射線衍射(Bragg角0.3~5°)可以在Bragg角為1:2:3:4的比處確認有峰。將本發明的乳化組合物用離心分離機濃縮后再通過小角X射線衍射進行測定。如上所述,認為本發明的乳化組合物其連續相為水相,并且由成分(A)~(D)形成的α-凝膠或者層狀片層結構通過成分(E)的混合而變得適度柔軟,由此可以抑制摩擦感。

在通過成分(A)~(D)形成的層狀片層成為疏水部和親水部以層狀重疊的結構,并且成分(E)為具有羥基的支鏈脂肪酸的情況下,認為支鏈的脂肪酸酯容易進入片層結構中,疏水部的脂肪酸的部分進入層狀片層的疏水部中,從而可以松弛片層結構。在成分(E)為具有氨基的支鏈的脂肪酸的情況下,認為由于具有氨基而容易進入片層結構中,疏水部的脂肪酸的部分進入層狀片層的疏水部中,從而可以松弛片層結構。

本發明即便含有成分(E),由于形成α-凝膠,并且存在層狀片層結構,因此,也可以得到具備保濕效果(濕潤感),并且摩擦感被抑制,潤滑的光滑感良好的組合物。

本發明的乳化組合物例如優選作為化妝水、乳液、乳霜、凝膠等的化妝品或者皮膚外用劑。

本發明為[1]一種乳化組合物,其含有以下的成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F):

(A)來自碳原子數為10~24的直鏈脂肪酸的甘油單脂肪酸酯;

(B)碳原子數為10~24的高級醇;

(C)神經酰胺類;

(D)陰離子表面活性劑;

(E)極性油,所述極性油是IOB為0.2~0.85的支鏈的脂肪酸酯,并且選自具有羥基的支鏈脂肪酸酯和具有氨基的支鏈脂肪酸酯;

(F)水,

成分(A)、(B)、(C)和換算為酸的成分(D)的含量與成分(E)的含量的質量比例((A)+(B)+(C)+(D))/(E)為1.2~25。

本發明進一步優選以下的組合物或者制造方法。

[2]如上述[1]所述的乳化組合物,其中,成分(E)為來自選自具有羥基的支鏈脂肪酸酯以及具有氨基的支鏈脂肪酸酯中的支鏈的脂肪酸的極性油,為選自乳酸辛基十二烷基酯、異硬脂酸/肉豆蔻酸甘油酯、二異硬脂酸二甘油酯、以及N-月桂酰基-L谷氨酸二(膽甾醇·辛基十二烷基)酯中的1種或者2種以上的支鏈脂肪酸酯。

[3]如上述[1]或[2]所述的乳化組合物,其中,換算為酸的成分(D)的含量與成分(E)的含量的質量比例(D)/(E)為0.1~5,優選為0.15~4,更加優選為0.2~3。

[4]如上述[1]~[3]中任一項所述的乳化組合物,其中,進一步含有(G)IOB為1.5~3.5的多元醇。

[5]如上述[1]~[4]中任一項所述的乳化組合物,其中,進一步含有成分(B)、(C)、(E)以外的油劑。

[6]如上述[1]~[5]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(A)、(B)、(C)和換算為酸的成分(D)的含量與成分(E)的含量的質量比例((A)+(B)+(C)+(D))/(E)為1.25~20,優選為1.5~17。

[7]如上述[1]~[6]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(B)和(C)的質量比例(B)/(C)為0.2~5,優選為0.25~4,更加優選為0.3~4。

[8]如上述[1]~[7]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(A)的含量為0.001~10質量%,優選為0.05~3質量%,更加優選為0.1~2質量%。

[9]如上述[1]~[8]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(B)的含量為0.001~10質量%,優選為0.1~3質量%,更加優選為0.5~2.5質量%。

[10]如上述[1]~[9]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(C)的含量為0.001~10質量%,優選為0.1~5質量%,更加優選為0.2~3質量%。

[11]如上述[1]~[10]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(D)的換算為酸的含量為0.01~3質量%,優選為0.05~2質量%,更加優選為0.1~1.5質量%。

[12]如上述[1]~[11]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(E)的含量為0.001~5質量%,優選為0.15~4質量%,更加優選為0.2~3質量%。

[13]如上述[1]~[12]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(F)的含量為20~99質量%,優選為40~90質量%。

[14]如上述[4]~[13]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(G)的含量為0.001~20質量%,優選為0.2~20質量%,更加優選為2~20質量%,優選為0.2~15質量%,更加優選為2~10質量%。

[15]如上述[1]~[14]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(A)、(B)、(C)以及換算為酸的成分(D)的含量與成分(G)的含量的質量比例{((A)+(B)+(C)+(D))/(G)}為0.1~20,優選為0.2~15,更加優選為0.22~3。

[16]如上述[1]~[15]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(D)為選自碳原子數為12~24的脂肪酸、來自碳原子數為14~22的脂肪酸的脂肪酸酰胺磺酸、具有碳原子數為14~22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸以及來自碳原子數為12~22的脂肪酸的N-酰基谷氨酸中的酸的鈉鹽或者精氨酸鹽,優選為選自來自碳原子數為18~22的脂肪酸的脂肪酸酰胺磺酸、具有碳原子數為18~22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸以及來自碳原子數為18~22的脂肪酸的N-酰基谷氨酸中的酸的鈉鹽或者精氨酸鹽,進一步優選為選自N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸鈉、N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸以及聚氧乙烯硬脂基醚磷酸鈉中的1種或者2種以上。

[17]如上述[1]~[16]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(A)為來自碳原子數為18~22的直鏈脂肪酸的甘油脂肪酸酯,優選為選自甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯以及甘油單山崳酸酯中的1種或者2種以上。

[18]如上述[1]~[17]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(B)為碳原子數為14~22的高級醇,優選為選自鯨蠟醇、硬脂醇以及山崳醇中的1種或者2種以上。

[19]如上述[1]~[18]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(C)為選自天然型神經酰胺以及通式(2)所表示的假神經酰胺中的神經酰胺,

所述天然型神經酰胺選自鞘氨醇、二氫鞘氨醇、植物鞘氨醇或者鞘氨二烯醇被酰胺化后的神經酰胺1~7型以及它們的N-烷基體。

(式中,R15表示羥基取代或者未取代的碳原子數為10~22的直鏈、支鏈或者環狀的飽和或者不飽和的烴基,或表示氫原子;X9表示氫原子、乙酰基或者甘油基;R16為羥基或者氨基取代或者未取代的碳原子數為5~22的直鏈、支鏈或者環狀的飽和或者不飽和的烴基,或者表示在該烴基的ω末端上通過酯鍵結合有羥基取代或者未取代的碳原子數為8~22的直鏈或者支鏈的飽和或者不飽和的脂肪酸而成的基團;R17表示氫原子,或者表示羥基、羥基烷氧基、烷氧基或者乙酰氧基取代或者未取代的總碳原子數為1~30的烷基。)

[20]如上述[1]~[19]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(G)為選自1,3-丁二醇、異戊二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、二乙二醇單乙基醚、分子量為100~1萬的聚丙二醇、分子量為100~1萬的聚乙二醇以及氧化乙烯的平均加成摩爾數為4~20的聚氧乙烯二甘油基醚中的多元醇。

[21]如上述[1]~[20]中任一項所述的乳化組合物,其中,成分(E)以外的IOB為0.1~0.2的油劑的含量為5質量%以下。

[22]如上述[1]~[21]中任一項所述的乳化組合物,其中,所述乳化組合物為水包油型乳化組合物。

[23]一種上述[1]~[22]中任一項所述的乳化組合物的制造方法,其中,在添加成分(E)進行混合的工序之前,具備將成分(A)~(D)加熱混合的工序。

[24]如上述[23]所述的乳化組合物的制造方法,其中,在添加成分(E)進行混合的工序之前,具備用堿中和成分(D)的酸型化合物的工序。

[25]一種上述[1]~[22]中任一項所述的乳化組合物的制造方法,其中,具備:將在成分(A)、(B)以及(C)中含有成分(D)的酸型化合物的第1油相加熱混合并攪拌的工序;加熱含有用于中和成分(D)的堿和一部分成分(F)水的第1水相,將其添加到第1油相中并混合的工序。

[26]如上述[25]所述的乳化組合物的制造方法,其中,具備加熱成分(E)和上述第1油相以外的油性成分,進一步添加并混合的工序。

[27]上述[1]~[22]中任一項所述的乳化組合物用于涂布于皮膚上的用途。

[28]上述[1]~[22]中任一項所述的乳化組合物在用于制造皮膚涂布劑中的用途。

實施例

實施例1~5和比較例1~2

制造表1所示組成的水包油型乳化組合物,評價穩定性以及使用感(有無摩擦感、濕潤感、有無發粘感)。將結果一并示于表1中。

另外,實施例中得到的組合物用光學顯微鏡都沒有觀察到或者基本沒有觀察到神經酰胺類的結晶,是穩定的,通過廣角X射線衍射確認為α-凝膠。

(制造方法)

在80~90℃下加熱混合第1油相的成分(包含成分(A)~(C)的混合成分),在螺旋槳攪拌下(300rpm)向其中添加加熱到80~90℃的第1水相(包含成分(D)和一部分成分(F)的水溶液),接下來,添加加熱至80~90℃的第2油相(成分(E)、其它油性成分)。通過均質機(7000rpm)攪拌之后,在螺旋槳攪拌下(300rpm)冷卻至25℃,添加第2水相(剩余的成分(F)和其它的水溶性成分)。由此得到水包油型乳化組合物。

(評價方法)

(1)穩定性:

對實施例以及比較例的乳化組合物進行保存加速試驗。保存加速試驗是循環試驗,在一天中使保存溫度在15~60℃中變化(15~60℃的循環/1天),將其進行7天。對保存加速試驗后的實施例以及比較例的乳化組合物,在偏光下通過光學顯微鏡觀察,確認有無結晶。結晶的有無是通過以下的標準進行評價的。

AA:沒有觀察到結晶。

A:稍微觀察到結晶。

B:觀察到小的結晶。

C:觀察到針狀結晶。

(2)使用感(有無摩擦感、濕潤感、有無發粘感):

專門評價小組成員將0.5~0.6g各乳化組合物用手指一邊在臉上滑動一邊涂布,按照以下的4個等級的標準進行評價。評價的結果用3位專門評價小組成員的評價結果的合計值表示。

“有無摩擦感”:從涂布時到剛涂布之后的評價。

4:感覺不到摩擦感。

3:基本感覺不到摩擦感。

2:稍微感覺到摩擦感。

1:摩擦。

“濕潤感”、“有無發粘感”:涂布時以及自剛涂布后3分鐘內的評價。

4:良好。

3:稍微良好。

2:不怎么良好。

1:不良好。

實施例6~13

按照與實施例1~5同樣的方法,制造表2所示組成的水包油型乳化組合物,評價穩定性和使用感(有無摩擦感、濕潤感、有無發粘感)。將結果一并示于表2中。

另外,實施例中得到的組合物通過光學顯微鏡都沒有觀察到或者基本觀察不到神經酰胺類的結晶,是穩定的,用廣角X射線衍射確認為α-凝膠。

實施例14~20以及比較例3~4

按照與實施例1~5同樣的方法,制造表3所示組成的水包油型乳化組合物,評價穩定性和使用感(有無摩擦感、濕潤感、有無發粘感)。將結果一并示于表3中。

另外,實施例中得到的組合物通過光學顯微鏡都沒有觀察到或者基本觀察不到神經酰胺類的結晶,從而是穩定的,用廣角X射線衍射確認為α-凝膠。

實施例21~31

按照與實施例1~5同樣的方法,制造表4所示組成的水包油型乳化組合物,評價穩定性和使用感(有無摩擦感、濕潤感、有無發粘感)。將結果一并示于表4中。

另外,實施例中得到的組合物通過光學顯微鏡都沒有觀察到或者基本觀察不到神經酰胺類的結晶,從而是穩定的,用廣角X射線衍射確認為α-凝膠。

實施例32、33、34

按照與實施例1~5同樣的方法制造表5所示的實施例32、表6所示的實施例33和34的水包油型乳化組合物。得到的組合物通過廣角X射線衍射確認為α-凝膠,神經酰胺基本沒有結晶化而穩定地含有,保濕效果高,而且摩擦感被抑制,使用感優異。

[表5]

實施例32

成分 (質量%) N-(十六烷氧基羥丙基)-N-羥乙基十六酰胺 2 鯨蠟醇 1 甘油單山崳酸酯 1 N-硬脂酰基-L-谷氨酸 0.6 L-精氨酸 0.4 精制水 64.18 角鯊烷 3 二異硬脂酸二甘油酯(IOB=0.42) 0.5 甲基聚硅氧烷 4 甲基聚硅氧烷·交聯型甲基聚硅氧烷混合物 0.5 甘油 15 1,3-丁二醇 5 羧乙烯基聚合物 0.2 黃原膠 0.1 氫氧化鉀 0.1 桉樹提取物 0.2 水溶性生姜提取物(K) 0.2 羅漢柏提取液 0.2 歐洲七葉樹提取物 0.2 洋甘菊提取物 0.2 柚子提取物 0.2 丁香提取物 0.2 藥蜀葵提取物 0.2 茶提取物 0.2 褐藻提取物 0.2 對羥基苯甲酸甲酯 0.4 香料 0.02 合計 100.00 穩定性 AA 使用感:有無摩擦感 12 濕潤感 12 有無發粘感 12

[表6]

*1:成分(D)為換算為酸的含量

實施例35、36、37

按照與實施例1~5同樣的方法制造表7所示的實施例35~37的水包油型乳化組合物。得到的水包油型乳化組合物通過廣角X射線衍射確認為α-凝膠,神經酰胺基本沒有結晶化而穩定地含有,保濕效果高,而且摩擦感被抑制,使用感優異。

[表7]

實施例38、39、40

按照與實施例1~5同樣的方法制造表8所示的實施例38~40的水包油型乳化組合物。得到的水包油型乳化組合物通過廣角X射線衍射確認為α-凝膠,神經酰胺基本沒有結晶化而穩定地含有,保濕效果高,而且摩擦感被抑制,使用感優異。

[表8]

*1:成分(D)為作為酸的含量

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